ГОСТ 6689.6-92

ГОСТ 6689.6−92 니켈, 니켈 합금 및 구리-니켈 합금. 망간 측정 방법

ГОСТ 6689.6−92

그룹 B59

소비에트 연방 국가 표준

니켈, 니켈 합금 및 구리-니켈 합금

망간의 측정 방법

Nickel, nickel and copper-nickel alloys. Methods for the determination of manganese

ОКСТУ 1709

시행일 1993−01−01

정보자료

1. 소련 금속공업부가 제정·제출

제정자

В.Н.Федоров, Ю. М. Лейбов, Б. П. Краснов, А. Н. Боганова, Л. В. Морейская, И.А.Воробьева

2. 소련 표준화·측정위원회 결의 от 18.02.92 N 167에 의해 승인·시행

3. 대체 문서: ГОСТ 6689.6−80

4. 인용된 규범·기술 문서

인용된 규범 표기	항목 번호, 절
ГОСТ 8.315−91	2.4.3; 3.4.3; 4.4.3
ГОСТ 84–76	2.2
ГОСТ 492–73	서문
ГОСТ 849–70	4.2
ГОСТ 859–78	4.2
ГОСТ 1277–75	2.2
ГОСТ 3118–77	4.2
ГОСТ 4197–74	3.2
ГОСТ 4204–78*	2.2; 3.2; 4.2
_______________ * 원문 오류로 보임. ГОСТ 4204–77로 읽어야 함. — 데이터베이스 제작자 주.
ГОСТ 4208–77*	2.2
_______________ * 원문 오류로 보임. ГОСТ 4208–72로 읽어야 함. — 데이터베이스 제작자 주.
ГОСТ 4461–77	2.2; 3.2; 4.2
ГОСТ 6008–90	2.2; 3.2; 4.2
ГОСТ 6552–80	2.2; 3.2
ГОСТ 6689.1−92	절 1
ГОСТ 10484–78	2.2; 3.2; 4.2
ГОСТ 19241–80	서문
ГОСТ 20478–75	2.2
ГОСТ 20490–75	2.2; 3.2
ГОСТ 25086–87	절 1; 2.4.3; 3.4.3
	4.4.3

본 표준은 니켈 및 구리-니켈 합금의 망간에 대해 적정법(망간 질량분율 0,5~15% 범위), 분광광도법(망간 질량분율 0,001~1,5% 범위) 및 원자흡광법(질량분율 0,001~6% 범위)의 망간 측정 방법을 ГОСТ 492* 및 ГОСТ 19241에 따라 규정한다.
________________
* 러시아 연방 영토에서는 ГОСТ 492–2006가 시행 중임. — 데이터베이스 제작자 주.

1. 일반 요구사항

분석 방법에 대한 일반 요구사항은 ГОСТ 25086에 따르며, ГОСТ 6689.1의 절 1을 추가로 적용한다.

2. 망간 적정법

2.1. 방법의 본질

이 방법은 이가(II) 망간을 암모늄 과황산염(암모늄 퍼설페이트)에 의해 산화하여 일곱가(여섯?)값(семивалентного)으로 만든 다음 질산은을 촉매로 사용하여 산성 조건에서 진행하고, 그 용액을 티오황산나트륨 용액으로 적정하여 용액의 탈색이 일어나거나 모어 염(철(II)·암모늄 황산염)을 사용해 적정 종말을 전위차 또는 육안으로 판정하는 방법에 기반한다.

2.2. 장비, 시약 및 용액

pH 미터 рН-340 또는 동등한 정밀도의 다른 기기.

지시 전극 — 백금 전극 ЭТПЛ-01М.

기준 전극 — 염화은 전극 ЭВЛ-1М, 포화 질산칼륨 용액으로 채운 것.

질산(ГОСТ 4461), 1:1로 희석.

황산(ГОСТ 4204), 1:1 및 1:9로 희석한 것.

인산(정인산, ГОСТ 6552).

불산(플루오르화수소산, ГОСТ 10484).

탄산나트륨(결정성, ГОСТ 84) 및 2 g/дм³ 용액.

N-페닐안트라닐산(지시약), 4 g/дм³ 용액; 0,4 g의 시약을 100 см³의 따뜻한 탄산나트륨 용액에 녹여 여과하고 최대 10일간 보관한다.

암모늄 퍼설페이트(аммоний надсернокислый, ГОСТ 20478), 200 g/дм³ 용액(용액은 최대 5일간 보관).

질산은(серебро азотнокислое, ГОСТ 1277), 10 g/дм³ 용액.

과망간산칼륨(калий марганцовокислый, ГОСТ 20490), 0,01 몰/дм³ 용액.

철(II)·암모늄 황산염(모어의 염, ГОСТ 4208), 0,005 몰/дм³ 용액; 모어 염 19,608 g을 취해 100 см³의 황산(1:9)에 녹이고 같은 산으로 1000 см³까지 희석한다.

티오황산나트륨(나트륨 티오설페이트); 0,0025 몰/дм³ 용액: 1,3 g의 티오황산나트륨을 신선하게 준비해 냉각한 물 1000 см³에 녹인다. 용액의 질량 농도 안정화를 위해 0,05 g의 탄산나트륨을 첨가한다. 용액의 농도는 표준 망간 용액으로 결정한다.

망간(Mr0 또는 Mr00, ГОСТ 6008).

표준 망간 용액: 0,1 g의 망간을 10 см³의 황산(1:1)에 녹인다. 용액을 냉각한 후 100 см³ 용량의 눈금 플라스크에 옮기고 물로 눈금까지 채워 혼합한다.

1 см³ 용액은 0,001 g의 망간을 포함한다.

2.2.1. 전위차 적정을 위한 모어 염 용액의 질량 농도 설정: 시료 용액을 적정한 후(항 2.3.1) 10 см³의 과망간산칼륨 용액을 더하고 모어 염 용액으로 다시 적정하여 전위차의 급격한 변화를 관찰한다.

2.2.2. 페닐안트라닐산을 지시약으로 하는 육안 적정용 모어 염 용액의 질량 농도 설정: 용량 250 см³ 콘플라스크에 10 см³의 황산(1:1), 10 см³의 인산, 100 см³의 물 및 10 см³의 과망간산칼륨 용액을 넣는다. 혼합물을 냉각한 후 모어 염 용액으로 적정하여 연한 분홍색이 될 때까지 적정한다. 그다음 페닐안트라닐산 용액을 4–5방울 더하고 적정을 계속하여 용액의 진한 자주색이 황색으로 전환될 때 끝낸다.

모어 염 용액의 질량 농도(ρ) 계산식은 다음과 같다.

...

여기서 m — 0,01 몰/дм³ 과망간산칼륨 용액 1 см³에 해당하는 망간의 질량( g ), V — 적정에 사용된 0,01 몰/дм³ 과망간산칼륨 용액의 부피(см³), v — 적정에 사용된 모어 염 용액의 부피(см³)이다.

ρ = ... см³.

2.2.3. 티오황산나트륨 용액의 질량농도 설정: 표준 망간 용액 5 см를 용량 250 см의 원추 플라스크에 넣고 황산(1:1) 10 см, 물 90 см, 정인산 10 см, 질산은 용액 15 см 및 과황산암모늄 용액 20 см를 첨가한다. 혼합액을 가열하여 끓인 뒤 과황산암모늄 잉여가 완전히 분해될 때까지 끓인다. 보라색으로 착색된 용액을 빠르게 냉각시키고, 분홍색이 사라질 때까지 망간산을 티오황산나트륨 용액으로 적정한다.

티오황산나트륨 용액의 질량농도 ()는 다음 식으로 계산한다

,

여기서 — 적정에 취한 망간의 질량, g;

— 적정에 소요된 티오황산나트륨 용액의 부피, см.

2.3. 분석 수행

2.3.1. 실리콘 함량이 0.1% 미만인 합금의 경우

시료(표 1 참조)를 용량 250 см 비커에 넣고 질산 20 см를 첨가한 뒤 시계유리나 유리·플라스틱 판으로 덮어 가열하면서 용해시킨다.

표 1

망간 질량분율, %	시료 질량, g
0.5 ~ 2 포함	0.5
초과 2 ~ 5	0.25
초과 5 ~ 10	0.125
초과 10 ~ 15	0.06

덮개와 비커의 벽을 물로 씻은 후 황산(1:1) 10 см를 넣고 용액을 졸여 황산의 흰 연기가 나올 때까지 증발시킨다. 잔류물을 냉각한 후 물을 첨가하여 부피를 50−60 см로 맞추고 염이 용해될 때까지 가열한다. 그런 다음 정인산 10 ml, 질산은 용액 15 см, 과황산암모늄 용액 20−25 см를 첨가하고 끓인 뒤 과황산암모늄 잉여가 완전히 분해될 때까지(산소 기포 발생이 멈추면 확인) 끓인다.

2.3.1.1. 모어염 용액에 의한 전위차 적정

보라색으로 착색된 뜨거운 용액을 자석교반기로 교반하면서 전위가 급격히 변할 때까지 모어염(페로암모늄황산염) 용액으로 신속히 적정한다.

2.3.1.2. 모어염 용액에 의한 시각적 적정

보라색의 뜨거운 용액을 빠르게 냉각한 후 물로 부피를 150 см로 희석하고, 모어염 용액으로 연한 분홍색이 될 때까지 적정한다. 그런 다음 페닐안트라닐산 용액 4−5방울을 넣고 라즈베리색이 황색으로 전환될 때까지 계속 적정한다.

2.3.1.3. 티오황산나트륨 용액에 의한 적정

보라색의 뜨거운 용액을 빠르게 냉각한 후 분홍색이 사라질 때까지 망간산을 티오황산나트륨 용액으로 적정한다.

2.3.2. 실리콘 함량이 0.1%를 초과하는 합금의 경우

시료(표 1 참조)를 백금 도가니에 넣고 질산 10 см, 불산 2−3 см를 첨가하여 가열하면서 용해시킨다. 도가니 벽을 물로 씻고 황산(1:1) 10 см를 더해 용액을 졸여 황산의 흰 연기가 나올 때까지 증발시킨다. 잔류물을 냉각한 뒤 물 30−40 см를 넣고 염이 용해되도록 가열한 후 용액을 용량 250 см의 비커로 옮긴다. 그 다음 정인산 10 см를 첨가하고, 이후 분석은 2.3.1항 및 2.3.1.1, 2.3.1.2, 2.3.1.3항에 기재된 방법에 따라 수행한다.

2.4. 결과 처리

2.4.1. 망간의 질량분율 ()은 퍼센트로 다음 식에 의해 계산한다

,

여기서 — 적정에 소요된 모어염 또는 티오황산나트륨 용액의 부피, см;

— 망간에 대한 모어염 또는 티오황산나트륨 용액의 질량농도, g/см;

— 시료 질량, g.

2.4.2. 세 번의 평행 측정 결과의 편차()(일치성 지표) 및 두 번의 분석 결과의 편차()(재현성 지표)는 표 2에 제시된 허용 편차 값을 초과해서는 안 된다.

표 2

망간 질량분율, %	허용 편차, %
	일치성 지표	재현성 지표
0.001 이상 0.003 이하	0.0007	0.001
0.003 초과 ~ 0.005 이하	0.001	0.001
0.005 초과 ~ 0.01 이하	0.002	0.003
0.01 초과 ~ 0.03 이하	0.003	0.004
0.03 초과 ~ 0.10 이하	0.006	0.008
0.10 초과 ~ 0.25 이하	0.010	0.01
0.25 초과 ~ 0.50 이하	0.020	0.03
0.50 초과 ~ 1.2 이하	0.04	0.06
1.2 초과 ~ 2.5 이하	0.06	0.08
2.5 초과 ~ 6.0 이하	0.1	0.1
6.0 초과 ~ 12.0 이하	0.2	0.3
12.0 초과 ~ 15.0 이하	0.3	0.4

2.4.3. 분석 결과의 정확도 관리는 국가표준시료(GSO) 또는 산업표준시료(OSO), 또는 ГОСТ 8.315*에 따라 승인된 니켈 및 구리-니켈 합금 제조업체의 표준시료를 사용하거나, ГОСТ 25086에 따라 광도법 또는 원자흡광법으로 얻은 결과와의 비교를 통해 수행한다.
________________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 8.315−97, здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

3.1. Сущность метода

Метод основан на измерении оптической плотности окраски марганцовой кислоты после окисления двухвалентного марганца до семивалентного йоднокислым калием.

3.1. 방법의 본질

본 방법은 이가(II) 망간을 과망간산 칼륨에 의해 칠가(七價)로 산화시킨 후 생성된 망간산의 착색의 광학적 밀도를 측정하는 데 기초한다.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 1:100.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Натрий азотнокислый по ГОСТ 4197, раствор 50 г/дм.

Калий йоднокислый.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, 0,02 моль/дмраствор.

Марганец марки Мр0 или Мр00 по ГОСТ 6008.

Стандартные растворы марганца

Раствор А: 0,1 г марганца растворяют в 10 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, и кипятят до удаления оксидов азота. Растворение можно проводить в 10 смсерной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки.

Стандартный раствор, А марганца можно также готовить из 0,02 моль/дмраствора марганцовокислого калия: 9,1 см0,02 моль/дмраствора марганцовокислого калия помещают в мерную колбу вместимостью 100 сми доливают до метки водой.

3.2. 장비, 시약 및 용액

광전색도계 또는 분광광도계.

질산(ГОСТ 4461), 1:1 및 1:100로 희석한 용액.

황산(ГОСТ 4204), 1:1로 희석한 용액.

인산(ortho) (ГОСТ 6552).

플루오르화수소산(ГОСТ 10484).

질산나트륨(ГОСТ 4197), 50 g/dm 용액.

아이오딘산칼륨(칼륨 요오드산염).

과망간산칼륨(ГОСТ 20490), 0.02 mol/dm 용액.

망간 표준금속: 마르크 Mр0 또는 Mр00(ГОСТ 6008).

망간 표준용액들

용액 A: 망간 0.1 g을 질산 10 cm(1:1)에 용해시키고 질소산화물 제거를 위해 끓인다. 용해는 10 cm(1:1) 황산에서 할 수도 있다. 용액을 1000 cm용량의 정용플라스크로 옮기고 정수로 눈금을 채운다.

표준용액 A는 0.02 mol/dm 과망간산칼륨 용액에서 준비할 수도 있다: 과망간산칼륨 0.02 mol/dm 용액에서 9.1 cm를 취해 100 cm 정용플라스크에 넣고 눈금까지 물로 채운다.

1 см раствора A содержит 0,0001 г марганца.

Раствор Б: 25 см раствора A помещают в мерную колбу вместимостью 250 см и доливают до метки водой.

1 см раствора Б содержит 0,00001 г марганца.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Для сплавов, содержащих менее 0,1% кремния и не содержащих хром и вольфрам

Навеску сплава (табл.3) помещают в стакан вместимостью 250 см, добавляют 20 см азотной кислоты (1:1), 10 см ортофосфорной кислоты и растворяют при нагревании. После охлаждения ополаскивают стенки стакана водой и при массовой доле марганца менее 0,05% используют весь раствор, а при массовой доле свыше 0,05% полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 сми доливают водой до метки.

3.3.1. 규소가 0.1% 미만이고 크롬과 텅스텐을 포함하지 않는 합금의 경우

시료량(표 3)을 250 cm 용량의 비이커에 넣고 질산(1:1) 20 cm와 인산(ortho) 10 cm를 가하고 가열하여 용해시킨다. 식힌 후 비이커의 벽을 물로 씻어내고, 망간의 질량분율이 0.05% 미만이면 전체 용액을 사용하고, 0.05%를 초과하면 얻은 용액을 100 cm 정용플라스크로 옮겨 물로 눈금을 채운다.

Таблица 3

Массовая доля марганца, %	Масса навески, г	Аликвотная часть раствора, см	Используемый стандартный раствор марганца
От 0,001 до 0,005 включ.	2	Весь раствор	Б
Св. 0,005 «0,01 «	1	Весь раствор	Б
» 0,01 «0,05 «	1	Весь раствор	А
» 0,05 «0,1 «	1	50	А
» 0,1 «0,5 «	0,5	20	А
» 0,5 «1,0 «	0,5	10	А
» 1,0 «1,5 «	0,5	5	А

표 3

망간 질량분율, %	시료량, g	용액의 분취 부피, см	사용 표준 망간 용액
0.001부터 0.005 포함	2	전체 용액	Б
0.005 초과 ~ 0.01	1	전체 용액	Б
0.01 초과 ~ 0.05	1	전체 용액	А
0.05 초과 ~ 0.1	1	50	А
0.1 초과 ~ 0.5	0.5	20	А
0.5 초과 ~ 1.0	0.5	10	А
1.0 초과 ~ 1.5	0.5	5	А

Аликвотную часть раствора (см. табл.3) помещают в стакан вместимостью 100 см, разбавляют водой до объема 50 сми добавляют 0,3 г йоднокислого калия. Если для фотометрирования используют весь раствор, то йоднокислый калий добавляют непосредственно в стакан, в котором производилось растворение. Раствор нагревают почти до кипения и выдерживают на водяной бане при 90 °C около 20 мин. Затем раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 2 или 5 см (в зависимости от массовой доли марганца) или на спектрофотометре при 528 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 1 см.

В качестве раствора сравнения используют часть раствора пробы, в которой марганцовую кислоту восстанавливают до двухвалентного марганца добавлением по каплям раствора азотистокислого натрия.

용액의 분취 부피(표 3)를 100 cm 비이커에 옮기고 물로 50 cm가 되게 희석한 다음 아이오딘산칼륨 0.3 g을 첨가한다. 전 용액을 광측정에 사용할 경우 아이오딘산칼륨은 용해를 수행한 비이커에 직접 첨가한다. 용액을 거의 끓는 상태까지 가열한 후 90 °C의 수욕에서 약 20분간 유지한다. 그 다음 용액을 식혀 100 cm 정용플라스크로 옮기고 물로 눈금을 채운다. 용액의 광학적 밀도는 녹색 필터를 장착한 광전색도계의 흡광 경로 길이 2 또는 5 cm(망간 질량분율에 따라 선택) 큐벳에서 측정하거나 분광광도계에서 528 nm, 흡광층 두께 1 cm 큐벳을 사용하여 측정한다.

대조 용액으로는 시료 용액의 일부를 취해 과망간산을 질산나트륨(아질산나트륨?) 용액을 한방울씩 가하여 이가(II) 망간으로 환원시킨 용액을 사용한다.

3.3.2. Для сплавов, содержащих вольфрам

Навеску сплава (см. табл.3) помещают в стакан вместимостью 250 см, добавляют 20 смазотной кислоты (1:1), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. Стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой и раствор упаривают до сиропообразного состояния. Затем добавляют 100 смводы и раствор с осадком вольфрамовой кислоты выдерживают на горячей бане 5−10 мин. Осадок отфильтровывают на двойной плотный фильтр, стакан и осадок промывают 6−8 раз горячей азотной кислотой (1:100), собирая фильтрат и промывные воды в стакан вместимостью 250 см. Фильтр с осадком выбрасывают, а фильтрат упаривают до объема около 50 см. К раствору добавляют 10 смортофосфорной кислоты и 0,3 г йоднокислого калия, нагревают почти до кипения и выдерживают на водяной бане при температуре 90 °C в течение 20 мин и далее анализ проводят, как указано в п. 3.3.1.

3.3.2. 텅스텐을 함유한 합금의 경우

시료량(표 3)을 250 cm 비이커에 넣고 질산(1:1) 20 cm를 넣은 뒤 시계유리나 유리·플라스틱 판으로 덮고 가열하여 용해시킨다. 유리나 판과 비이커의 벽을 물로 씻은 후 용액을 조제액이 농축되어 시럽 상태가 될 때까지 증발시킨다. 그 다음 뜨거운 물 100 cm를 추가하고 생성된 텅스텐산 침전과 함께 용액을 5–10분간 가열한다. 침전물을 이중 고밀도 여과지로 여과하고 비이커와 침전물을 뜨거운 질산(1:100)으로 6–8회 세척하여 여과액과 세척수를 250 cm 비이커에 모은다. 여과지와 침전물은 폐기하고, 여과액을 약 50 cm까지 농축한다. 용액에 인산(ortho) 10 cm와 아이오딘산칼륨 0.3 g을 넣고 거의 끓는 상태까지 가열하여 90 °C의 수욕에서 20분간 유지한 후, 분석은 3.3.1절에 기재된 대로 수행한다.

3.3.3. Для сплавов, содержащих свыше 0,1% хрома и кремния

Навеску сплава (см. табл.3) помещают в платиновую чашку, добавляют 20 смазотной кислоты (1:1), 1−2 смфтористоводородной кислоты и растворяют при нагревании. К охлажденному раствору добавляют 20 смсерной кислоты и упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. Чашку охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и повторяют упаривание до начала выделения белого дыма серной кислоты. К охлажденному остатку добавляют 30 смводы и растворяют при нагревании.

При массовой доле марганца в сплаве менее 0,05% раствор переносят в стакан вместимостью 100 см, разбавляют водой до 50 см, добавляют 10 смортофосфорной кислоты, 0,3 г йоднокислого калия и далее анализ проводят, как указано в п. 3.3.1.

В случае анализа сплавов, содержащих хром, оптическую плотность раствора измеряют при 545−565 нм и используют градуировочный график, построенный при этой же длине волны

3.3.3. 크롬과 규소가 0.1%를 초과하는 합금의 경우

시료량(표 3)을 백금 도가니에 넣고 질산(1:1) 20 cm, 플루오르화수소산 1–2 cm를 넣고 가열하여 용해시킨다. 식힌 용액에 황산 20 cm를 넣고 황산의 흰 연기가 발생하기 시작할 때까지 농축한다. 도가니를 식히고 도가니 벽을 물로 씻은 후 흰 연기가 발생하기 시작할 때까지 농축을 반복한다. 식힌 잔류물에 물 30 cm를 넣고 가열하여 용해시킨다.

합금 중 망간 질량분율이 0.05% 미만이면 용액을 100 cm 비이커로 옮겨 물로 50 cm가 되게 희석하고 인산(ortho) 10 cm, 아이오딘산칼륨 0.3 g을 첨가한 뒤 3.3.1절에 따라 분석을 진행한다.

크롬을 포함한 합금의 경우 용액의 광학 밀도는 545–565 nm에서 측정하고, 동일 파장에서 얻은 검량곡선을 사용한다.

3.3.4. Построение градуировочного графика

3.3.4. 검량곡선 작성

3.3.4.1. По стандартному раствору марганца, приготовленному из металлического марганца

В стаканы вместимостью по 100 смпомещают последовательно 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 6,0 и 7,0 смстандартного раствора, А марганца (азотнокислый раствор для проведения анализа по пп.3.3.1 и 3.3.2 или сернокислый раствор для проведения анализа по п. 3.3.3 при определении марганца от 0,001 до 0,01%) или 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,0 смстандартного раствора Б марганца (азотнокислый раствор для анализа по пп.3.3.1 и 3.3.2 и сернокислый раствор для анализа по п. 3.3.3 при массовой доле марганца от 0,01 до 0,5%), добавляют по 15 смазотной кислоты (1:1) и кипятят до удаления оксидов азота или добавляют по 10 смсерной кислоты. К растворам прибавляют по 5 смортофосфорной кислоты, по 0,3 г йоднокислого калия и далее анализ проводят, как указано в п. 3.3.1. Для сплавов, содержащих хром, оптическую плотность раствора измеряют при 545−565 нм. При применении стандартного раствора, А марганца оптическую плотность растворов градуировочного графика измеряют на фотоэлектроколориметре в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 2 см, а при использовании стандартного раствора Б — 5 см.

3.3.4.1. 금속 망간으로부터 제조한 표준 망간용액에 의한 검량곡선 작성

100 cm 용량의 비이커들에 순차적으로 표준용액 A(질산계) 망간을 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 6.0; 7.0 cm씩 넣는다(단, 망간 0.001–0.01%의 경우 3.3.3절에서는 황산계 표준용액을 사용). 또는 표준용액 B(질산계 또는 3.3.3절의 경우 황산계) 망간을 2.0; 4.0; 6.0; 8.0; 10.0; 12.0 cm씩 넣는다. 각 용액에 질산(1:1) 15 cm를 넣고 질소산화물 제거를 위해 가열 끓임하거나, 황산 10 cm를 첨가한다. 각 용액에 인산(ortho) 5 cm와 아이오딘산칼륨 0.3 g을 넣고, 이후 분석은 3.3.1절에 기술된 바와 동일하게 수행한다. 크롬을 포함한 합금의 경우 용액의 광학 밀도는 545–565 nm에서 측정한다. 표준용액 A를 사용할 때 검량곡선 용액의 광학 밀도는 흡광층 두께 2 cm 큐벳을 가진 광전색도계에서 측정하고, 표준용액 B를 사용할 때는 5 cm 큐벳을 사용한다.

3.3.4.2. По стандартному раствору марганца, приготовленному из раствора марганцовокислого калия

В мерные колбы вместимостью по 100 смпоследовательно помещают: 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0 смстандартного раствора, А марганца или 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,0 смстандартного раствора Б марганца, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность, как указано в пп.3.3.1 и 3.3.4.1.

3.3.4.2. 과망간산칼륨 용액으로부터 제조한 표준 망간용액에 의한 검량곡선

100 cm 정용플라스크들에 순차적으로 표준용액 A 망간을 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0; 6.0; 7.0 cm씩 넣거나, 표준용액 B를 2.0; 4.0; 6.0; 8.0; 10.0; 12.0 cm씩 넣는다. 눈금까지 물을 채우고 혼합한 후 광학적 밀도를 3.3.1절 및 3.3.4.1절에 기재된 바와 같이 측정한다.

3.4. Обработка результатов

3.4. 결과 처리

3.4.1 Массовую долю марганца () в процентах вычисляют по формуле

3.4.1 망간의 질량분율(%)은 다음 식으로 계산한다

,

где  — масса марганца, найденная по градуировочному графику, г;

 — масса сплава, соответствующая аликвотной части раствора, г.

여기서 — 검량곡선에서 구한 망간의 질량(g);

— 분취된 용액에 해당하는 합금의 질량(g)이다.

3.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл.2.

3.4.2. 세 번의 평행측정 결과(수렴성 지표) 및 두 번의 분석 결과(재현성 지표) 간의 편차는 표 2에 제시된 허용 편차값을 초과해서는 안 된다.

3.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденных по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

3.4.3. 분석 결과의 정확도 관리는 ГОСТ 8.315에 따라 승인된 니켈, 니켈계 및 구리-니켈계 합금의 국가지정 표준물질(GSO) 또는 산업 표준물질(OSO), 또는 기업 표준물질(SOP)을 사용하거나, ГОСТ 25086에 따라 원자흡광법으로 얻은 결과와 비교하여 수행한다.

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

4. 원자흡광법에 의한 망간 정량법

4.1. Сущность метода

Метод основан на измерении абсорбции света атомами марганца, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух.

4.1. 방법의 본질

본 방법은 분석용액을 아세틸렌-공기 불꽃에 도입할 때 형성되는 망간 원자에 의한 빛의 흡광을 측정하는 데 기초한다.

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для марганца.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1 и 1:100.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и 1 и 2 моль/дмрастворы.

Смесь кислот: смешивают один объем азотной кислоты с тремя объемами соляной кислоты.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Марганец по ГОСТ 6008.

Стандартный раствор марганца: 0,1 г марганца растворяют при нагревании в 10 смазотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дми доливают водой до метки.

4.2. 장비, 시약 및 용액

망간용 방출원(램프)이 장착된 원자흡광분광계.

질산(ГОСТ 4461) 및 1:1, 1:100 희석액.

염산(ГОСТ 3118) 및 1 및 2 mol/dm 용액.

산 혼합액: 질산 1부에 염산 3부를 혼합한다.

플루오르화수소산(ГОСТ 10484).

황산(ГОСТ 4204), 1:1로 희석한 용액.

망간(ГОСТ 6008).

표준 망간용액: 망간 0.1 g을 질산 10 cm(1:1)에서 가열하여 용해시킨다. 용액을 1 dm 용량의 정용플라스크로 옮기고 물로 눈금을 채운다.

1 смраствора содержит 0,0001 г марганца.

Медь по ГОСТ 859*.
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859–2001. — Примечание изготовителя базы данных.

Стандартный раствор меди: 10 г меди растворяют при нагревании в 80 смазотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 сми доливают водой до метки.

1 cm 용액은 망간 0.0001 g을 포함한다.

구리(ГОСТ 859)*.
________________
* 러시아 연방에서는 ГОСТ 859–2001가 적용된다. — 데이터베이스 작성자 주.

구리 표준용액: 구리 10 g을 질산 80 cm(1:1)에서 가열하여 용해시킨다. 용액을 100 cm 정용플라스크로 옮기고 물로 눈금을 채운다.

1 смраствора содержит 0,1 г меди.

Никель по ГОСТ 849*.
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 849–2008. — Примечание изготовителя базы данных.

Стандартный раствор никеля: 10 г никеля растворяют при нагревании в 80 смазотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 сми доливают водой до метки.

1 cm 용액은 구리 0.1 g을 포함한다.

니켈(ГОСТ 849)*.
________________
* 러시아 연방에서는 ГОСТ 849–2008가 적용된다. — 데이터베이스 작성자 주.

니켈 표준용액: 니켈 10 g을 질산 80 cm(1:1)에서 가열하여 용해시킨다. 용액을 100 cm 정용플라스크에 옮기고 물로 눈금을 채운다.

1 смраствора содержит 0,1 г ник

еля.

1 cm 용액은 니켈 0.1 g을 포함한다.

4.3. Проведение анализа

4.3. 분석 수행

4.3.1. Для сплавов, не содержащих олова, кремния, хрома, вольфрама и титана

Навеску сплава массой (табл.4) растворяют при нагревании в 10−20 смазотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 сми доливают водой до метки. При массовой доле марганца свыше 0,5% 10 смраствора пробы переносят в мерную колбу вместимостью 100 сми доливают водой до метки.

4.3.1. 주석, 규소, 크롬, 텅스텐 및 타이타늄을 포함하지 않는 합금의 경우

표 4의 질량만큼의 시료를 가열하여 질산(1:1) 10–20 cm에 용해시킨다. 용액을 100 cm 정용플라스크로 옮기고 물로 눈금을 채운다. 망간 질량분율이 0.5%를 초과하는 경우 시료용액 10 cm를 취해 100 cm 정용플라스크로 옮겨 물로 눈금을 채운다.

Таблица 4

Массовая доля марганца, %	Масса навески, г	Объем стандартного раствора меди или никеля, см
От 0,001 до 0,02 включ.	2	20
Св. 0,02 «0,05 «	1	10
» 0,05 «6,0 «	0,1	-

표 4

망간 질량분율, %	시료량, g	구리 또는 니켈 표준용액의 부피, см
0.001부터 0.02 포함	2	20
0.02 초과 ~ 0.05	1	10
0.05 초과 ~ 6.0	0.1	-

Измеряют атомную абсорбцию марганца в пламени ацетилен-воздух при длине волны 279,5 нм параллельно с градуировочными растворами.

아세틸렌-공기 불꽃에서 파장 279.5 nm로 망간의 원자흡광을 검량용 용액과 병행하여 측정한다.

4.3.2. Для сплавов с массовой долей олова свыше 0,05%

Навеску сплава (см. табл.4) растворяют при нагревании в 10 смсмеси кислот. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 сми доливают до метки 1 моль/дмраствором соляной кислоты При массовой доле марганца свыше 0,5% 10 смраствора пробы переносят в мерную колбу вместимостью 100 сми доливают до метки 1 моль/дмраствором соляной кислоты. Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п. 4.3.1.

4.3.2. 주석 함량이 0.05%를 초과하는 합금의 경우

시료량(표 4)을 산 혼합액 10 cm에 가열 용해시킨다. 용액을 100 cm 정용플라스크로 옮기고 1 mol/dm 염산 용액으로 눈금을 맞춘다. 망간 질량분율이 0.5%를 초과하는 경우 시료용액 10 cm를 취해 100 cm 정용플라스크로 옮기고 1 mol/dm 염산 용액으로 눈금을 맞춘다. 망간의 원자흡광은 4.3.1절과 같이 측정한다.

4.3.3. Для сплавов, содержащих кремний, титан и хром

Навеску сплава (см. табл.4) помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10−20 смазотной кислоты (1:1) и 2 смфтористоводородной кислоты. Затем добавляют 10 смсерной кислоты (1:1) и упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Чашку охлаждают и остаток растворяют в 50 смводы при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 сми доливают водой до метки. При массовой доле марганца свыше 0,5% 10 смраствора пробы переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 10 см2 моль/дмраствора соляной кислоты и доливают водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п. 4.3

4.3.3. 규소, 타이타늄 및 크롬을 함유한 합금의 경우

시료량(표 4)을 백금 도가니에 넣고 질산(1:1) 10–20 cm와 플루오르화수소산 2 cm를 첨가하여 가열 용해한다. 그 다음 황산(1:1) 10 cm를 넣고 황산의 흰 연기가 나타날 때까지 농축한다. 도가니를 식히고 잔류물을 50 cm의 물에 가열하여 용해시킨다. 용액을 100 cm 정용플라스크로 옮기고 물로 눈금을 채운다. 망간 질량분율이 0.5%를 초과하면 시료용액 10 cm를 취해 100 cm 정용플라스크로 옮긴 후 10 cm의 2 mol/dm 염산 용액을 첨가하고 물로 눈금을 채운다. 망간의 원자흡광을 4.3.1절과 같이 측정한다.

4.3.4. Для сплавов, содержащих вольфрам

Навеску сплава (см. табл.4) растворяют при нагревании в 10−20 смазотной кислоты (1:1), затем добавляют 30 смгорячей воды, выпавший осадок вольфрамовой кислоты отфильтровывают на плотный фильтр и промывают горячей азотной кислотой (1:100). Фильтрат переносят в мерную колбу вместимостью 100 сми доливают водой до метки. При массовой доле марганца свыше 0,5% 10 смраствора пробы переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 10 см2 моль/дмраствора соляной кислоты и доливают водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п. 4.3.1

4.3.4. 텅스텐을 함유한 합금의 경우

시료량(표 4)을 질산(1:1) 10–20 cm에 가열 용해한 뒤 뜨거운 물 30 cm를 더한다. 생성된 텅스텐산 침전물을 고밀도 여과지로 여과하고 뜨거운 질산(1:100)으로 세척한다. 여과액을 100 cm 정용플라스크로 옮기고 물로 눈금을 채운다. 망간 질량분율이 0.5%를 초과하면 시료용액 10 cm를 취해 100 cm 정용플라스크로 옮기고 10 cm의 2 mol/dm 염산 용액을 첨가하고 물로 눈금을 채운다. 망간의 원자흡광은 4.3.1절과 같이 측정한다.

4.3.5. Построение градуировочного графика

В семь из восьми мерных колб вместимостью по 100 смпомещают 0,2; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 смстандартного раствора марганца, что соответствует 0,02; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 и 0,6 мг марганца. Во все колбы добавляют по 10 см2 моль/дмраствора соляной кислоты. При массовой доле марганца менее 0,05% добавляют аликвотные объемы стандартных растворов (см. табл.4) меди (если медь является основой сплава) или никеля (если никель является основой сплава) и доливают до метки водой. Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п. 4.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.

4.3.5. 검량곡선 작성

100 cm 정용플라스크 8개 중 7개에 표준 망간용액을 각각 0.2; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0; 6.0 cm씩 넣는다(이는 각각 0.02; 0.1; 0.2; 0.3; 0.4; 0.5; 0.6 mg 망간에 해당). 모든 플라스크에 2 mol/dm 염산 용액 10 cm를 넣는다. 망간 질량분율이 0.05% 미만인 경우에는 표 4에 따라 구리(합금이 구리를 기반으로 할 경우) 또는 니켈(기반이 니켈일 경우) 표준용액의 분취 부피를 첨가하고 정수로 눈금을 채운다. 망간의 원자흡광은 4.3.1절에 기술된 바와 같이 측정한다. 얻은 데이터로 검량곡선을 작성한다.

4.4. Обработка результатов

4.4. 결과 처리

4.4.1. Массовую долю марганца () в процентах вычисляют по формуле

4.4.1 망간의 질량분율(%)은 다음 식으로 계산한다

,

где  — концентрация марганца, найденная по градуировочному графику, г/см;

 — объем раствора пробы, см;

 — масса навески пробы, г.

여기서 — 검량곡선에서 얻은 망간 농도(g/cm);

— 시료 용액의 부피(cm);

— 시료의 시료량(g)이다.

4.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл.2.

4.4.2. 세 번의 평행측정 결과(수렴성 지표) 및 두 번의 분석 결과(재현성 지표) 간 편차는 표 2에 제시된 허용 편차를 초과해서는 안 된다.

4.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденных по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных фотометрическим или титриметрическим методами, в соответствии с ГОСТ 25086.

4.4.3. 분석 결과의 정확도 관리는 ГОСТ 8.315에 따라 승인된 니켈, 니켈계 및 구리-니켈계 합금의 국가지정 표준물질(GSO), 산업 표준물질(OSO) 또는 기업 표준물질(SOP)을 사용하거나 첨가법, 또는 ГОСТ 25086에 따라 광도법 또는 적정법으로 얻은 결과와의 비교를 통해 수행한다.