ГОСТ 11739.3-99

ГОСТ 11739.3−99 주조용 및 변형가공 가능한 알루미늄 합금. 베릴륨 측정 방법

ГОСТ 11739.3−99

그룹 B59

국가간 표준

주조용 및 변형가공 가능한 알루미늄 합금

베릴륨 측정 방법

알루미늄 주조 및 가공 합금. 베릴륨 측정 방법

МКС 77.120.10
ОКСТУ 1709

시행일 2000−09−01

서문

1 개발: OAO «전러시아 경합금 연구소» (OAO ВИЛС), 국가간 기술표준화위원회 MTK 297 «경합금 재료 및 반제품»

러시아 국가지표준위원회 제출

2 채택: 국가간 표준화·계량·인증위원회(회의록 N 16−99, 1999년 10월 8일)

채택에 찬성한 국가:

국가 명칭	국가표준기구 명칭
아제르바이잔 공화국	Azgosstandard (Азгосстандарт)
아르메니아 공화국	Armgosstandart (Армгосстандарт)
벨라루스 공화국	벨라루스 국가지표준위원회 (Госстандарт Беларуси)
카자흐스탄 공화국	카자흐스탄 국가지표준위원회 (Госстандарт Республики Казахстан)
키르기스 공화국	Kyrgyzstandart (Киргизстандарт)
몰도바 공화국	Moldovastandart (Молдовастандарт)
러시아 연방	러시아 국가지표준위원회 (Госстандарт России)
타지키스탄 공화국	Tadjikgosstandart (Таджикгосстандарт)
투르크메니스탄	투르크메니스탄 중앙국가기관(Главная государственная инспекция Туркменистана)
우크라이나	우크라이나 국가지표준위원회 (Госстандарт Украины)

3 2000년 2월 18일 러시아 연방 국가표준·계량위원회 결의 N 41-ст에 따라, межгосударственный стандарт ГОСТ 11739.3−99은 2000년 9월 1일부터 러시아 연방의 국가 표준으로 직접 도입되었다.

4 대체: ГОСТ 11739.3−82

1 적용 범위

본 표준은 알루미늄 주조 및 변형가공 합금에서 베릴륨을 다음 범위에서 측정하는 방법을 규정한다: 광도법(질량분율 0.001%~1.0%), 발광법(형광법)(질량분율 0.0001%~0.001%), 원자흡수법(질량분율 0.002%~1.0%) 및 유도 결합 플라즈마 원자발광법(질량분율 0.00005%~0.01%).

2 규범 인용문헌

본 표준에서는 다음 표준들을 인용하였다:

ГОСТ 3118−77 염산. 기술 조건

ГОСТ 3652−69 구연산 단수화물 및 무수물. 기술 조건

ГОСТ 3760−79 암모니아수. 기술 조건

ГОСТ 4038−79 염화니켈(II) 육수화물. 기술 조건

ГОСТ 4204−77 황산. 기술 조건

ГОСТ 4328−77 수산화나트륨. 기술 조건

ГОСТ 4461−77 질산. 기술 조건

ГОСТ 5457−75 용해·압축 아세틸렌(기술용). 기술 조건

ГОСТ 9656−75 붕산. 기술 조건

ГОСТ 10157−79 아르곤(기체 및 액체). 기술 조건

ГОСТ 10484−78 플루오르화수소산. 기술 조건

ГОСТ 10652−73 시약. 에틸렌디아민-N,N,N',N'-테트라아세트산의 디나트륨염(2수화물)(트릴론 B). 기술 조건

ГОСТ 10929−76 과산화수소. 기술 조건

ГОСТ 11069−74 1차 알루미늄. 등급
_______________
* 러시아 연방 영토에서는 ГОСТ 11069–2001이 적용되며, 본 문서에서도 동일하게 적용됨. — 데이터베이스 제작자 주.

ГОСТ 18300−87 정제 에틸 알코올(기술용). 기술 조건

ГОСТ 22867−77 질산암모늄. 기술 조건

ГОСТ 25086−87 비철금속 및 그 합금. 분석법에 대한 일반 요구사항

3 일반 요구사항

3.1 분석 방법에 대한 일반 요구사항 — ГОСТ 25086에 따르며, 추가 규정이 있다.

3.1.1 분석 결과는 두 개의 병행 측정 결과의 산술평균을 채택한다.

4 베릴륨의 광도법(포토메트릭) 측정

4.1 방법의 원리

시료를 황산·질산·염산 혼합액 또는 수산화나트륨 용액에 용해시키고, 방해 원소를 트릴론 B로 마스킹한 다음 헥사메틸렌테트라민 존재하에서 베릴론 IV와 베릴륨이 착화합물을 형성하도록 하여, 파장 536 nm에서 용액의 흡광도를 측정하는 방법에 기초한다.

4.2 기기, 시약 및 용액

분광광도계 또는 광전 색도계.

무펠로 가마(무펠로 전기로).

ГОСТ 4204에 따른 황산, 밀도 1.84 g/cm³, 용액 1:1.

ГОСТ 3118에 따른 염산, 밀도 1.19 g/cm³, 용액 1:1.

ГОСТ 4461에 따른 질산, 밀도 1.35−1.40 g/cm³.

ГОСТ 10484에 따른 플루오르화수소산.

ГОСТ 10929에 따른 과산화수소.

ГОСТ 4328에 따른 수산화나트륨, 용액 200 g/dm³; 용액은 폴리에틸렌 용기에 조제하여 보관한다.

ГОСТ 3760에 따른 암모니아수, 밀도 0.91 g/cm³, 용액 1:1.

ГОСТ 22867에 따른 질산암모늄, 용액 10 g/dm³.

ГОСТ 4038에 따른 염화니켈(II) 육수화물, 용액 2 g/dm³.

ГОСТ 10652에 따른 에틸렌디아민-N,N,N',N'-테트라아세트산의 디나트륨염(2수화물)(트릴론 B), 용액 100 g/dm³.

헥사메틸렌테트라민, 용액 250 g/dm³.

ГОСТ 18300에 따른 정제 에틸 알코올(기술용), 용액 1:1.

산-염기 지시약 페놀레드(phenol red), 용액 1 g/dm³: 0.1 g의 시약을 에탄올(1:1) 100 cm³에 용해.

베릴론 IV, 용액 1 g/dm³. 필요시 중간 정도의 밀도 필터(«백색 리본»)로 여과; 사용 직전에 조제.

ГОСТ 11069에 따른 알루미늄 등급 A999.

알루미늄 표준용액 10 g/dm³: 2.5 g의 알루미늄을 250 cm³ 용량의 원뿔 플라스크에 넣고 가열하면서 75 cm³의 염산 용액에 용해시키고 0.5−1 cm³의 염화니켈(II) 용액을 첨가한다. 용액을 냉각한 후 250 cm³ 메스플라스크로 옮기고 물로 정용량한 뒤 교반한다.

베릴륨(순도 최소 99.9%).

표준 베릴륨 용액 A, B,

B — 5.2항에 따름.

4.3 분석 실행

4.3.1 규소의 질량분율이 2% 미만인 경우

표 1에 따른 질량의 시료를 250 cm³ 용량의 원뿔 플라스크에 넣고 황산 용액 20 cm³, 질산 10 cm³ 및 염산 용액을 10 cm³씩 나누어 가하여 시료를 온화한 가열하에서 용해시킨다. 용해 후 용액을 황산의 백색 증기가 발생할 때까지 증발시키고 냉각한 다음 물을 조심스럽게 가하여 총부피를 60 cm³로 맞추고 질산 5 cm³를 더한 후 3−5분간 가열한다.


표 1

베릴륨 질량분율, %	시료 취량, g	메스플라스크 용량, cm³	용액의 분취액 부피, cm	알루미늄 용액의 부피, cm	트릴론 B 용액의 부피, cm
0.001에서 0.01까지 포함	1	250	25	-	20
0.01 초과 ~ 0.10 미만	1	250	5	-	5
0.10 초과 ~ 1.0 미만	0.2	500	5	2	5

4.3.2 실리콘 질량분율이 2%를 초과할 경우

시료량은 표 1에 따라 측정하여 은 또는 니켈 컵이나 플루오로플라스틱(플루오로플라스틱) 비이커에 넣고 물 5–6 cm을 가한 다음, 계속해서 냉각하면서 소량씩 수산화나트륨 용액 20 cm을 가한다. 용해 과정에서는 컵이나 비이커를 덮개로 덮는다. 격렬한 반응이 멈추면 용액을 조심스럽게 가열하고 과산화수소를 한 방울씩 첨가하여 시료가 완전히 용해될 때까지 처리한다. 그런 다음 덮개와 컵(또는 비이커) 벽면을 물 20–25 cm로 헹구고 용액을 진한 시럽 상태가 될 때까지 증발시킨다. 잔류물을 가열하여 물 30 cm에 용해시키고 냉각한 후, 용액을 400 cm 용량의 낮은(낮은 형상) 비이커에 옮긴다. 이 비이커에는 황산 용액 20 cm와 질산 5 cm가 들어 있다. 용액을 황산의 흰 연기가 날 때까지 증발시키고 냉각한 후, 염을 물 60 cm에 가열하여 용해시키고 이어서 질산 5 cm를 더한다.

4.3.3 4.3.1 또는 4.3.2의 방법 중 하나로 얻어진 용액이 불투명하면 중간 밀도 필터(“흰 리본”)로 250 cm 용량의 비이커에 여과한다. 필터상의 침전물을 뜨거운 물로 6–8회 세척한다(주용액). 필터와 침전물은 백금 도가니에 넣고 건조한 다음, 발화하지 않도록 주의하면서 회화(소각)하고 500–600 °C에서 3–5분 동안 소성한다. 냉각 후 잔류물에 황산 용액 5방울, 플루오르하이드로산(불산) 5–10 cm를 넣고 질산을 한 방울씩(약 1 cm) 첨가하여 투명한 용액을 얻는다. 용액을 완전히 증발시킨 다음 건조 잔류물에 황산 용액 5방울과 뜨거운 물 5–6 cm를 가하고 온화하게 가열하여 용해한다; 이 용액을 주용액에 합친다. 용액에 불용성 잔류물이 있으면 작은 크기의 조밀한 필터(“파란 리본”)로 주용액이 든 비이커에 여과하고 필터를 3–4회 뜨거운 물로 세척한다.

얻어진 용액을 실온으로 식힌 후 표 1에 따라 눈금 플라스크로 옮기고 표선까지 물을 채운 뒤 혼합한다.

4.3.4 표 1에 따라 분취액을 250 cm 용량 비이커로 옮기고 표 1에 따라 알루미늄 용액과 트릴론 B 용액을 가한다.

교반하면서 비이커에 물을 45–50 cm까지 가하고 페놀레드(phenol red) 용액 2방울을 넣은 다음, 한 방울씩 암모니아 용액을 떨어뜨려 적색을 띠게 한다. 그런 다음 염산 용액 5방울을 가하고 5분간 끓인다.

용액을 실온으로 식히고 100 cm 메스 플라스크로 옮긴 후 베릴론 IV 용액 10 cm와 헥사메틸렌테트라민 용액 25 cm를 가하고 표선까지 물을 채운 뒤 혼합한다.

4.3.5 용액의 흡광도는 파장 536 nm에서 10분 후에 측정한다. 비교용액으로는 대조실험용 용액을 사용하며, 이는 4.3.1–4.3.4에 따라 준비하되 시료 대신 베릴륨 함량이 0.005%를 넘지 않는 알루미늄 시료를 사용하여 만든다.

베릴륨의 질량은 검량곡선으로부터 결정한다.

4.3.6 검량곡선 작성

250 cm 용량의 비이커 8개에 각각 알루미늄 용액 10 cm와 트릴론 B 용액 20 cm를 넣는다(베릴륨 질량분율이 0.1%까지인 경우). 베릴륨 질량분율이 0.1%를 초과하는 경우에는 알루미늄 용액 2 cm와 트릴론 B 용액 5 cm를 넣는다.

그중 7개 비이커에는 표준 용액 B를 각각 1.0; 2.5; 5.0; 7.5; 10.0; 15.0; 20.0 cm씩 취하고(이는 베릴륨 0.000001; 0.0000025; 0.000005; 0.0000075; 0.00001; 0.000015; 0.00002 g에 해당) 용액을 물로 45–50 cm까지 희석한 후 4.3.4 및 4.3.5의 절차를 따른다. 베릴륨을 포함하지 않는 용액은 검량곡선 작성 시 대조실험용 용액으로 사용한다.

얻은 용액들의 흡광도 값과 그에 해당하는 베릴륨 질량으로부터 검량곡선을 작성한다.

.

4.4 결과 처리

4.4.1 베릴륨의 질량분율 W, %는 다음 식으로 계산한다

, (1)

여기서 m — 검량곡선으로부터 구한 시료 용액 중의 베릴륨 질량, g;

m0 — 분취액 중 시료의 시료량(무게), g.

4.4.2 결과 간의 차이는 표 2에 기재된 값들을 초과해서는 안 된다.


표 2

백분율(%)

베릴륨 질량분율	허용되는 절대 차이값
	평행시료 결과 간의 차이	분석 결과의 차이
0.0010에서 0.0025까지 포함	0.0005	0.0006
0.0025 초과 ~ 0.0050 미만	0.0008	0.0010
0.0050 초과 ~ 0.0100 미만	0.0015	0.0020
0.010 초과 ~ 0.030 미만	0.0025	0.003
0.030 초과 ~ 0.050 미만	0.004	0.006
0.050 초과 ~ 0.100 미만	0.008	0.010
0.10 초과 ~ 0.25 미만	0.015	0.02
0.25 초과 ~ 0.50 미만	0.03	0.04
0.50 초과 ~ 1.00 미만	0.05	0.07

5 베릴륨의 발광법(루미네선스법)

5.1 방법의 본질

Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте, установлении в растворе рН (13,0±0,2), образовании комплексного соединения с морином, возбуждении флуоресценции при длине волны 430 нм и измерении флуоресценции комплекса при длине волны 520 нм. 5.2 Аппаратура, реактивы и растворы рН-метр. Флуориметр лабораторный типа «Квант». Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см³, раствор 1:1. Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35–1,40 г/см³. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы 200 г/дм³ и 50 г/дм³. Растворы готовят и хранят в полиэтиленовой посуде. Кислота аскорбиновая. Кислота лимонная по ГОСТ 3652. Кислота борная по ГОСТ 9656. Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трианол Б) по ГОСТ 10652. Калий сернистокислый (пиро) или натрий сернистокислый (пиро). Смесь комплексообразующих веществ: в 80–90 см³ воды, нагретой до температуры 50–60 °C, растворяют последовательно 1 г калия или натрия сернистокислого (пиро), 2,5 г аскорбиновой кислоты, 2,5 г лимонной кислоты, 5 г трилона Б. Если трилон Б полностью не растворится, то прибавляют медленно, по каплям при перемешивании, раствор гидроокиси натрия 200 г/дм³ до полного растворения. Раствор охлаждают до комнатной температуры, доливают водой до объема 100 см³ и перемешивают. Смесь готовят в день употребления. Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300. Морин, раствор 0,2 г/дм³: 0,02 г морина растворяют в 100 см³ этилового спирта (основной раствор). Перед употреблением 10 см³ основного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают. Буферный раствор рН (13,0±0,2): 28,60 г борной кислоты растворяют в 500 см³ горячей воды, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, приливают раствор гидроокиси натрия (96 г гидроокиси натрия, растворенной в 400 см³ воды), охлаждают до комнатной температуры, доливают водой до метки и перемешивают. рН раствора проверяют на рН-метре. Ализариновый синий: 0,1 г реагента растворяют в смеси 80 см³ этилового спирта и 20 см³ воды. Алюминий по ГОСТ 11069 марки А999. Бериллий, содержащий не менее 99,9% бериллия. Стандартные растворы бериллия. Раствор А: 0,1 г металлического бериллия помещают в стакан вместимостью 250 см³, приливают 50 см³ воды, 50 см³ раствора соляной кислоты и растворяют при умеренном нагревании. После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см³ раствора содержит 0,0001 г бериллия. Раствор Б: 25 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, приливают 10 см³ раствора соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см³ раствора содержит 0,00001 г бериллия. Раствор В: 10 см³ раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 2 см³ раствора соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор готовят перед употреблением. 1 см³ раствора содержит 0,000001 г бериллия. 5.3 Проведение анализа 5.3.1 Навеску пробы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см³, приливают 50 см³ раствора соляной кислоты, растворяют при умеренном нагревании, по окончании растворения добавляют 3–5 капель азотной кислоты и выпаривают до объема 15–20 см³. Раствор охлаждают, обмывают стенки стакана водой, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают. Если раствор непрозрачный, его фильтруют через плотный фильтр («синяя лента») в сухую колбу, аликвотную часть раствора 1 см³ переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³, приливают 3–4 см³ воды, 2,5 см³ смеси комплексообразующих веществ, пять капель ализаринового синего, нейтрализуют предварительно установленным объемом раствора гидроокиси натрия 200 г/дм³. Затем добавляют по каплям раствор гидроокиси натрия 50 г/дм³ до появления сине-зеленой окраски от одной капли раствора, приливают 5 см³ буферного раствора, 1 см³ раствора морина, доливают водой до метки и перемешивают. Интенсивность флуоресценции измеряют через 5 мин, но не позднее чем через 50 мин в кювете с толщиной слоя 20 мм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, который готовят по 5.3.1 со всеми используемыми в ходе анализа реактивами. Массу бериллия определяют по градуировочному графику. 5.3.2 Построение градуировочного графика В восемь стаканов вместимостью 250 см³ каждый помещают навески алюминия массой по 0,5 г, в семи из них отмеряют 0,5; 1,5; 2,5; 3,5; 5,0; 7,0; 10,0 см³ стандартного раствора В, что соответствует 0,0000005; 0,0000015; 0,0000025; 0,0000035; 0,000005; 0,000007; 0,00001 г бериллия. Навески растворяют в 50 см³ раствора соляной кислоты и далее поступают по 5.3.1. По полученным значениям интенсивности флуоресценции растворов и соответствующим им массам бериллия строят градуировочный график. 5.4 Обработка результатов 5.4.1 Массовую долю бериллия w, %, вычисляют по формуле (2) где m — масса бериллия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г; m0 — масса навески пробы, г. 5.4.2 Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в таблице 3. Таблица 3 В процентах Массовая доля бериллия — Абсолютное допускаемое расхождение — результатов параллельных определений — результатов анализа От 0,00010 до 0,00030 включ. — 0,00003 — 0,00005 Св. 0,0003 «0,0010 « — 0,0001 — 0,0001 6 Атомно-абсорбционный метод определения бериллия 6.1 Сущность метода Метод основан на растворении пробы в растворе соляной кислоты в присутствии пероксида водорода и измерении атомной абсорбции бериллия при длине волны 234,9 нм в пламени ацетилен—закись азота. 6.2 Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения для бериллия. Печь муфельная. Ацетилен по ГОСТ 5457. Закись азота медицинская. Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см³, растворы 1:1 и 1:99. Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см³. Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484. Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35–1,40 г/см³. Водорода пероксид по ГОСТ 10929. Никель(II) хлорид 6-водный по ГОСТ 4038, раствор 2 г/дм³. Алюминий по ГОСТ 11069 марки А999. Раствор алюминия 20 г/дм³: 10 г алюминия помещают в коническую колбу вместимостью 500 см³, добавляют 300 см³ раствора соляной кислоты 1:1 и растворяют при нагревании, добавляя 1 см³ раствора хлорида никеля (II). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают водой до метки и перемешивают. Бериллий, содержащий не менее 99,9% бериллия. Стандартные растворы бериллия, А и Б — по 5.2. 6.3 Проведение анализа 6.3.1 Навеску пробы массой 1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 30 см³ воды и осторожно, порциями, 30 см³ раствора соляной кислоты 1:1. Колбу умеренно нагревают до растворения навески, добавляют 3–5 капель пероксида водорода и кипятят в течение 3–5 мин. 6.3.1.1 Если раствор прозрачный, его охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают. 6.3.1.2 Если остается осадок, указывающий на наличие кремния, раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 100 см³ через фильтр средней плотности («белая лента»), промывают осадок на фильтре 2–3 раза горячим раствором соляной кислоты 1:99 порциями по 5–10 см³ (основной раствор). Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют, не допуская воспламенения, и прокаливают при температуре 500–600 °C в течение 3–5 мин. После охлаждения в тигель добавляют пять капель серной кислоты, 10 см³ фтористоводородной кислоты и по каплям азотную кислоту (приблизительно 1 см³) до получения прозрачного раствора. Раствор выпаривают досуха, охлаждают, приливают к сухому остатку 5 см³ раствора соляной кислоты 1:1 и растворяют его при умеренном нагревании. После охлаждения раствор присоединяют к основному раствору (при необходимости предварительно фильтруют) в мерной колбе вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают. 6.3.2 При массовой доле бериллия до 0,05% для атомно-абсорбционного измерения используют весь раствор. При массовой доле бериллия свыше 0,05% аликвотную часть раствора 5 см³ переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 10 см³ раствора соляной кислоты 1:1, доливают водой до метки и перемешивают. 6.3.3 Раствор контрольного опыта готовят по 6.3.1, 6.3.2, используя вместо навески пробы навеску алюминия. 6.3.4 Построение градуировочных графиков 6.3.4.1 При массовой доле бериллия от 0,002% до 0,05% В семь мерных колб вместимостью 100 см³ каждая приливают по 50 см³ раствора алюминия и в три из них отмеряют 2,0; 5,0 и 7,5 см³ стандартного раствора Б, а в следующие три — 1,0; 2,5 и 5,0 см³ стандартного раствора А, что соответствует 0,00002; 0,00005; 0,000075; 0,0001; 0,00025; 0,0005 г бериллия. 6.3.4.2 При массовой доле бериллия свыше 0,05% В шесть мерных колб вместимостью 100 см³ каждая приливают по 2,5 см³ раствора алюминия, по 10 см³ раствора соляной кислоты 1:1 и в пять из них отмеряют 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 5,0 см³ стандартного раствора А, что соответствует 0,00005; 0,0001; 0,0002; 0,0004; 0,0005 г бериллия. 6.3.4.3 Растворы, полученные по 6.3.4.1, 6.3.4.2, доливают водой до метки и перемешивают. 6.3.5 Раствор пробы, контрольного опыта и растворы для построения градуировочного графика распыляют в пламя ацетилен—закись азота и измеряют атомную абсорбцию бериллия при длине волны 234,9 нм. По полученным значениям атомной абсорбции и соответствующим им массовым концентрациям бериллия строят градуировочный график в координатах: «Значение атомной абсорбции — массовая концентрация бериллия, г/см³». Раствор, в который не введен бериллий, служит раствором контрольного опыта при построении градуировочного графика. Массовую концентрацию бериллия в растворе пробы и растворе контрольного опыта определяют по градуировочному графику. 6.4 Обработка результатов 6.4.1 Массовую долю бериллия w, %, вычисляют по формуле (3) где c — массовая концентрация бериллия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г/см³; cк — массовая концентрация бериллия в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см³; V — объем раствора пробы, см³; m — масса навески пробы или масса навески пробы в аликвотной части раствора, г. 6.4.2 Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в таблице 4. Таблица 4 В процентах Массовая доля бериллия — Абсолютное допускаемое расхождение — результатов параллельных определений — результатов анализа От 0,0020 до 0,0050 включ. — 0,0008 — 0,0010 Св. 0,005 «0,010 « — 0,001 — 0,002 » 0,010 «0,030 « — 0,002 — 0,003 » 0,030 «0,050 « — 0,004 — 0,006 » 0,050 «0,100 « — 0,008 — 0,010 » 0,10 «0,25 « — 0,01 — 0,02 » 0,25 «0,50 « — 0,03 — 0,05 » 0,50 «1,00 « — 0,05 — 0,07 7 Атомно-эмиссионный метод определения бериллия с индукционной плазмой 7.1 Сущность метода Метод основан на растворении пробы в растворе соляной кислоты в присутствии пероксида водорода, распылении раствора в факел индукционной плазмы, измерении интенсивности излучения бериллия при длине волны 234,8 нм. 7.2 Аппаратура, реактивы и растворы Спектроанализатор с индукционной плазмой (монохроматор, полихроматор). Печь муфельная. Аргон по ГОСТ 10157 марки А. Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см³, растворы 1:1, 1:99. Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см³. Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35–1,40 г/см³. Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484. Водорода пероксид по ГОСТ 10929. Никель (II) хлорид 6-водный по ГОСТ 4038, раствор 2 г/дм³. Алюминий по ГОСТ 11069 марки А999. Раствор алюминия 20 г/дм³, готовят по 6.2. Бериллий, содержащий не менее 99,9% бериллия. Стандартные растворы бериллия. Растворы А, Б, В — по 5.2. Раствор Г: 10 см³ раствора В переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 2 см³ раствора соляной кислоты 1:1, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см³ раствора содержит 0,0000001 г бериллия. Растворы В и Г готовят перед употреблением. 7.3 Проведение анализа 7.3.1 Навеску пробы массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 20 см³ воды, 20 см³ раствора соляной кислоты 1:1, накрывают колбу часовым стеклом или воронкой и умеренно нагревают до растворения навески. Затем снимают часовое стекло или воронку, приливают 1 см³ пероксида водорода, обмывают стенки колбы 20 см³ воды, перемешивают и кипятят раствор в течение 3–5 мин. 7.3.1.1 Если раствор прозрачный, его охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают. 7.3.1.2 Если остается осадок, указывающий на наличие кремния, раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 100 см³ через фильтр средней плотности («белая лента»), промывают осадок на фильтре 2–3 раза горячим раствором соляной кислоты 1:99 порциями по 5–10 см³ (основной раствор). Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоливают, не допуская воспламенения, и прокаливают при температуре 500–600 °C в течение 3–5 мин. После охлаждения в тигель добавляют пять капель серной кислоты, 10 см³ фтористоводородной кислоты и по каплям азотную кислоту (приблизительно 1 см³) до получения прозрачного раствора. Раствор выпаривают досуха, охлаждают, приливают к сухому остатку 5 см³ раствора соляной кислоты 1:1 и растворяют его при умеренном нагревании. После охлаждения раствор присоединяют к основному раствору (при необходимости предварительно фильтруют) в мерной колбе вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают. 7.3.2 Раствор контрольного опыта готовят в соответствии с 7.3.1, используя вместо навески пробы навеску алюминия. 7.3.3 Построение градуировочных графиков 7.3.3.1 При массовой доле бериллия от 0,00005% до 0,001% В семь мерных колб вместимостью 100 см³ каждая приливают по 25 см³ раствора алюминия и в две из них отмеряют 2,5; 5,0 см³ стандартного раствора Г, в следующие четыре — 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 см³ стандартного раствора В, что соответствует 0,00005; 0,0001; 0,0002; 0,0004; 0,0006; 0,001% бериллия. 7.3.3.2 При массовой доле бериллия от 0,001% до 0,01% В семь мерных колб вместимостью 100 см³ каждая приливают по 25 см³ раствора алюминия, в шесть из них отмеряют 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,001; 0,002; 0,004; 0,006; 0,008; 0,01% бериллия. 7.3.3.3 Растворы, полученные по 7.3.3.1 и 7.3.3.2, доливают водой до метки и перемешивают. 7.3.4 Растворы пробы, контрольного опыта и растворы для построения градуировочного графика распыляют в факел плазмы и измеряют сигнал атомной эмиссии при длине волны 234,8 нм. Перед каждым измерением пробы систему промывают раствором соляной кислоты 1:99. По полученным значениям сигналов атомной эмиссии градуировочных растворов за вычетом сигнала раствора, в который не введен бериллий, строят градуировочный график в координатах: «Значение атомной эмиссии — массовая доля бериллия, %». 7.4 Обработка результатов 7.4.1 Массовую долю бериллия w, %, определяют по градуировочному графику, используя разность значений сигналов атомной эмиссии в растворе пробы и растворе контрольного опыта. 7.4.2 Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в таблице 5. Таблица 5 В процентах Массовая доля бериллия — Абсолютное допускаемое расхождение — результатов параллельных определений — результатов анализа От 0,00005 до 0,00010 включ. — 0,00002 — 0,00002 Св. 0,00010 «0,00030 « — 0,00003 — 0,00005 » 0,00030 «0,00060 « — 0,00005 — 0,00007 » 0,00060 «0,00100 « — 0,00007 — 0,00010 » 0,0010 «0,0030 « — 0,0002 — 0,0003 » 0,0030 «0,0060 « — 0,0004 — 0,0006 » 0,006 «0,010 « — 0,001 — 0,002