ГОСТ 1293.2-83

ГОСТ 1293.2−83 납-안티몬 합금. 구리 측정 방법 (변경 N 1, 2 포함)

ГОСТ 1293.2−83*
______________________
* 표준 명칭.
개정판, 변경 N 2.

그룹 B59

소련 국가 표준

납-안티몬 합금

구리의 정량법

Lead-antimony alloys. Methods for the determination of copper

ОКСТУ 1709*
________________

* 개정판, 변경 N 1.

유효기간 01.07.83
~ 01.07.88*
_______________________________
* 유효기간 제한은 Межгосударственный Совет по стандартизации, метрологии и сертификации 의 의사록 N 7−95에 따라 취소됨(ИУС N 11, 1995). -
데이터베이스 제작자 주.

제정: 소련 비철금속 야금부

작성자

А. П. Сычев, М. Г. Саюн, Л. И. Максай, Р.Д.Коган

제출: 소련 비철금속 야금부

위원회 위원 А. П.Снурников

1983년 2월 8일 소련 국가표준위원회 결의 N 706에 의해 승인 및 공포

대체: ГОСТ 1293.2−74

다음 변경이 반영됨: 변경 N 1, 1987.11.20 결의 N 4205로 승인되어 01.07.88부터 시행, 변경 N 2는 Межгосударственный Совет по стандартизации, метрологии и сертификации(의사록 N 13, 1998.05.28)에서 채택. 표준 개발국: 카자흐스탄. 러시아 연방 국가표준위원회 결의 2001.04.11 N 173-ст에 의해 2002.01.01부로 러시아 연방 영토에서 시행

변경 N 1, 2는 데이터베이스 제작자가 ИУС N 2, 1988 및 ИУС N 7, 2001의 본문에 따라 반영함

본 표준은 납-안티몬 합금에서 구리의 질량분율이 0,001에서 0,6% 범위일 때 구리를 정량하기 위한 광도법을 규정한다.

(개정판, 변경 N 2).

1. 일반 요구사항

1.1. 분석 방법에 대한 일반 요구사항은 ГОСТ 1293.0−83을 따른다.

2. 쿠프리존을 이용한 구리의 광도법

2.1. 방법의 원리

이 방법은 pH 9에서 2가 구리(Cu(II))와 쿠프리존이 형성하는 청색 착물의 생성에 기초하며, 생성된 용액의 흡광도를 파장 595 nm에서 측정한다.

2.2. 기기, 시약 및 용액

광전색도계 또는 분광광도계.

질산(ГОСТ 4461–77), 1:1로 희석한 것.

황산(ГОСТ 4204–77), 1:1 및 1:49로 희석한 것.

수용성 암모니아(ГОСТ 3760–79), 1:1로 희석한 것.

정제 에틸 알코올(ГОСТ 18300–87).

쿠프리존(비스시클로헥사논-옥살알디히드라존).

구연산(ГОСТ 3652–69).

구리(ГОСТ 859–78)*, M0 등급.
______________
* 러시아 연방 영토에서는 ГОСТ 859–2001이 시행된다. 이하 동일. — 데이터베이스 제작자 주.

(개정판, 변경 N 2).

2.3. 분석 준비

2.3.1. 구리 표준용액의 조제

용액 A: 구리 1,0000 g을 20 см의 질산(1:1)에 용해시킨다. 용액을 산화질소가 제거될 때까지 가열하여 끓이고, 1000 см 용량의 눈금플라스크로 옮긴다. 냉각 후 물로 눈금까지 채우고 혼합한다.

용액 A 1 см에는 구리 1.0 mg가 함유되어 있다.

용액 B: 용액 A 10 см를 1000 см 용량의 눈금플라스크에 옮겨 물로 눈금까지 채우고 혼합한다.

용액 B 1 см에는 구리 0.01 mg가 함유되어 있다.

(개정판, 변경 N 2).

2.3.2. 0.5% 에탄올성 쿠프리존 용액의 조제: 쿠프리존 0.5 g을 가열하여 에틸 알코올 100 см에 용해시킨다.

2.3.3. pH 9의 완충용액 조제: 시트르산(citric acid) 300 g을 물 300 mL에 용해시키고 암모니아 용액 400 mL를 가한 다음 메스플라스크(용량 1000 mL)로 옮겨 물로 눈금까지 채우고 혼합한다.

2.3.4. 검량선 작성용: 용량 50 mL의 메스플라스크 7개 중 6개에는 각각 용액 B를 1, 3, 5, 8, 10 및 12 mL씩 가하여 구리 10, 30, 50, 80, 100 및 120 μg에 해당하도록 한다. 7번째 플라스크에는 용액 B를 가하지 않는다. 각 용액의 부피를 물로 20 mL까지 맞추고 범용 지시약지(pH 시험지)를 이용하여 한 방울씩 암모니아 용액을 가해 pH 9로 조정한다. 완충용액 10 mL와 쿠프리존(cuprizon) 용액 3 mL를 첨가한다. 각 시약을 첨가한 후 용액을 혼합하고, 그 다음 물로 눈금까지 채운다. 30–40분 후 분광광도계에서 파장 595 nm에서 또는 광전 색도계에서는 590–610 nm 범위에서 각 용액의 흡광도를 측정한다. 비교용(대조) 용액으로는 표준 구리용액이 들어 있지 않은 용액을 사용한다.

얻은 각 용액의 흡광도값과 해당 구리 함량을 이용하여 검량선을 작성한다.

(수정판, 수정 N 1).

2.4. 분석 수행

2.4.1. 합금 시료 1.0000 g을 취하여 삼각플라스크(용량 250 mL)에 넣고 질산 용액 20 mL에 용해시킨다.

용해가 완료되면 플라스크 내용을 습염 상태가 될 때까지 증발시킨다. 잔류물에 물 50 mL와 희석 황산(1:1) 용액 10 mL를 가하고 10분간 끓인 뒤 2시간 동안 둔다. 용액을 조밀한 여과지로 여과하고 여과지 잔류물을 황산 용액(1:49)으로 여러 번 세척하면서 여과액과 세척액을 모두 삼각플라스크(용량 250 mL)에 모아 부피가 20 mL가 되도록 증발시킨다. 용액을 냉각시킨 후 암모니아 용액으로 범용 지시약지상에서 pH 9가 되도록 조정하고 완충용액 10 mL를 첨가한다. 얻은 용액에 쿠프리존 용액 2 mL를 가하고 용액을 메스플라스크(용량 50 mL)로 옮겨 물로 눈금까지 채운 뒤 혼합한다.

합금 중 구리의 질량분율이 0,01%를 초과하는 경우, 여과액 및 세척수는 용량 250 см³의 원추 플라스크에 모아 암모니아 용액으로 pH 7까지 중화한 후 용량 250 см³의 정용 플라스크로 옮긴다. 용액에서 알리쿼트 부분은 표 1에 따라 취한다. 알리쿼트 부분을 용량 50 см³의 정용 플라스크로 옮기고, 유니버설 지시약지로 pH 9가 될 때까지 암모니아 용액을 한 방울씩 가한 다음 10 см³의 완충용액과 2 см³의 쿠프리존 용액을 넣는다. 각 시약을 첨가할 때마다 용액을 혼합한다. 얻어진 용액은 증류수로 눈금까지 채운 후 혼합한다. 표 1 구리의 질량분율, % | 검사용액의 알리쿼트 부분, см³ --- | --- 0,01% 이하 | 전체 용액 0,01% 초과 ~ 0,1% | 25 0,1% 초과 ~ 0,6% | 5 30−40분 후 스펙트로포토미터에서는 파장 595 нм에서, 또는 광전식 색도계에서는 파장 영역 590−610 нм에서 용액의 광학적 밀도(흡광도)를 측정한다. 비교용액은 대조 실험용 용액이다. 구리의 질량은 검량곡선으로부터 구한다. (개정된 편집, 개정 N 1, 2). 2.5. 결과 처리 2.5.1. 구리의 질량분율(%)은 다음 식으로 계산한다: (식 이미지) 여기서 (기호) — 검량곡선으로부터 구한 분석용액 중 구리의 질량, мкг; (기호) — 원래 용액의 부피, см³; (기호) — 시료(합금) 채취 질량, г; (기호) — 알리쿼트 부분의 부피, см³. 2.5.2. 병행 측정 결과의 편차(병행 측정의 최대값과 최소값의 차이) 및 분석 결과의 편차(분석 결과의 큰 값과 작은 값의 차이)는 신뢰도 P=0,95에서 표 2에 제시된 절대 허용 편차 값을 초과해서는 안 된다. 표 2 구리의 질량분율, % | 분석 결과 오차의 최대 허용값 (%,) | 병행 측정 결과의 편차 (%)

분석 결과의 차이 , %

От 0,0010 до 0,0020 включ. 0,0002
0,0003 0,0003 Св. 0,0020 «0,0050 « 0,0004
0,0005 0,0005 » 0,0050 «0,010 « 0,0008
0,0010 0,0010 » 0,010 «0,020 « 0,002
0,002 0,002 » 0,020 «0,050 « 0,003
0,004 0,004 » 0,050 «0,10 « 0,006
0,008 0,008 » 0,10 «0,20 « 0,02
0,02 0,02 » 0,20 «0,60 « 0,02
0,03 0,03

분석 정확도의 관리는 표준 시료 또는 ГОСТ 1293에 규정된 다른 방법으로 시행한다.0−83.

분석 결과의 오차(신뢰도 =0,95)는 표 2에 제시된 한계값을 초과하지 않는다(다음 조건을 만족할 때): 병렬 측정 결과 간의 차이가 허용치를 넘지 않을 것, 분석 정확도 관리 결과가 양호할 것.

(개정판, 개정 N 2).

2.5.3. 본 방법은 합금의 품질 평가에 이견이 있을 때 적용한다.

3. 납 다이에틸디티오카바메이트를 이용한 구리의 광도측정법

3.1. 방법의 원리

이 방법은 구리의 다이에틸디티오카바메이트 착물의 황색 착색을 광도법으로 측정하여 구리를 정량하는 데 기반한다. 용액의 광학 밀도는 파장 436 nm에서 측정한다.

(개정판, 개정 N 1, 2).

3.2. 기기, 시약 및 용액

광전색도계 또는 모든 부속을 갖춘 분광광도계.

질산: ГОСТ 4461–77에 따른 것, 1:1로 희석.

타르타르산(винная кислота): ГОСТ 5817–77, 500 г/дм 용액.

초산납(아세트산납): ГОСТ 1027–67.

클로로포름(삼염화메탄), 증류한 것 또는 사염화탄소: ГОСТ 20288–74.

구리: ГОСТ 859–78 M0 등급.

나트륨 N,N-다이에틸디티오카바메이트: ГОСТ 8864–71.

(개정판, 개정 N 2).

3.3. 분석 준비

3.3.1. 구리 표준용액의 조제

용액 A: 구리 0,1000 g을 질산(1:1) 5 cm에 용해시키고, 물로 50−60 cm까지 희석한 다음 질소 산화물의 완전한 제거를 위해 끓인 후 부피 1000 cm인 메스플라스크로 옮기고 눈금까지 증류수로 채우고 혼합한다.

용액 A 1 cm당 구리 0,1 mg를 포함한다.

용액 B: 용액 A 10 cm를 취하여 부피 500 cm인 메스플라스크에 옮기고 눈금까지 물로 채워 혼합한다.

용액 B 1 cm당 구리 0,002 mg를 포함한다.

(개정판, 개정 N 2)

.

3.3.2. 클로로포름 또는 사염화탄소 중의 납 다이에틸디티오카바메이트 용액의 조제

아세트산납 0,2 g을 100 cm의 물에 용해시킨다; 나트륨 다이에틸디티오카바메이트 0,2 g도 100 cm의 물에 용해시키고 조밀한 여과지로 여과한다. 그런 다음 아세트산납 용액을 부피 300 cm의 분액 깔때기로 옮기고, 나트륨 다이에틸디티오카바메이트 용액 2 cm와 클로로포름 또는 사염화탄소 10 cm를 넣고 1분간 추출한다. 유기층이 갈색이 되면 폐기한다. 유기층이 무색이 될 때까지 추출을 반복한다. 그 후 깔때기의 내용물에 나트륨 다이에틸디티오카바메이트 용액 전량과 클로로포름 또는 사염화탄소 100 cm를 붓고 1분간 흔든다. 추출을 세 번 반복하되 매회 100 cm의 클로로포름 또는 사염화탄소를 첨가하고 각 유기층을 건조한 1000 cm 용량의 메스플라스크로 따라낸다. 메스플라스크의 부피를 클로로포름 또는 사염화탄소로 눈금까지 맞추고 잘 혼합한다; 용액은 암갈색 병에 넣어 장기간 보존한다.

(개정판, 개정 N 2).

3.3.3. 교정곡선 작성용으로 용량 100 cm인 7개의 분액 깔때기 중 6개에 각각 용액 B를 1, 2, 3, 4, 5 및 6 cm씩 취한다(이는 구리 2, 4, 6, 8, 10 및 12 μg에 대응). 일곱 번째 깔때기에는 용액을 넣지 않는다. 모든 깔때기에 물을 20 cm까지 넣고, 클로로포름(또는 사염화탄소) 중의 납 다이에틸디티오카바메이트 용액을 각 깔때기에 25 cm씩 가하고 1분간 흔든다. 추출액을 건조하고 깨끗한 50 cm 용량의 플라스크에 모은다. 10분 후에 광전색도계에서 430−455 nm 영역 또는 분광광도계에서는 파장 436 nm에서 추출액의 광학 밀도를 측정한다. 비교용액으로는 클로로포름 또는 사염화탄소를 사용한다.

추출액의 광학 밀도(구리 표준용액을 넣지 않은 용액의 광학 밀도는 차감)를 얻고, 이에 대응하는 구리 함량으로부터 교정곡선을 작성한다.

3.4. 분석 수행

구리 질량분율이 0,02%까지인 경우 시료 1,0000 g, 0,02% 초과인 경우 0,5000 g을 취하여 용량 250 cm의 원추 플라스크에 넣고 저속 가열하면서 질산(1:1) 20 cm와 타르타르산 용액 2 cm를 넣고 시계 유리로 덮어 용해시킨다. 그 후 시계 유리를 제거하고 질소 산화물이 제거될 때까지 용액을 가열하여 끓인 다음 냉각시키고 부피 100 또는 500 cm의 메스플라스크로 옮긴다.

용액을 눈금까지 물로 희석하고 혼합한다. 구리 질량분율에 따라 표 3에 따라 용액의 일부를 취하여 용량 100 cm의 분액 깔때기에 넣는다.

표 3

구리 질량분율, %	시료 질량, g	희석용 메스플라스크 부피, cm	구리 측정을 위한 분취액의 부피, cm
От 0,001 до 0,005	1,0000	100	20
Св. 0,005 «0,02	1,0000	100	5
» 0,02 «0,1	0,5000	500	10
» 0,1 «0,6	0,5000	500	2

물을 20 cm까지 가하고, 뷰렛으로부터 동일한 분액 깔때기에 클로로포름(또는 사염화탄소) 중의 납 다이에틸디티오카바메이트 용액 25 cm를 가하고 1분간 흔든다. 유기층을 건조하고 깨끗한 50 cm 용량의 플라스크에 넣고 10분 후에 광학 밀도를 430−455 nm 영역에서 광전색도계로, 또는 분광광도계에서는 파장 436 nm에서 측정한다.

비교용액으로는 클로로포름 또는 사염화탄소를 사용한다.

구리의 질량은 교정곡선에서 구한다.

3.3.3, 3.4. (개정판, 개정 N 1, 2).

3.5. 결과 처리

3.5.1. 구리의 질량분율 ()을 백분율로 계산한다(식 참조):

여기서 — 교정곡선으로부터 얻은 분석용액 중 구리의 질량, μg;

— 교정곡선으로부터 얻은 대조실험(빈 실험) 용액 중 구리의 질량, μg;

— 원래 합금 용액의 부피, cm;

— 시료(시편) 질량, g;

— 취한 분취액의 부피, cm

.

3.5.2. 병렬 측정 결과의 편차 (병렬 측정 중 최대값과 최소값의 차) 및 분석 결과의 편차 (분석 결과의 큰 값과 작은 값의 차)는 신뢰도 =0,95에서 표 2에 제시된 절대 허용 편차 값을 초과해서는 안 된다.

분석 정확도의 관리는 표준 시료 또는 ГОСТ 1293에 규정된 다른 방법으로 시행한다.0−83.

분석 결과의 오차(신뢰도 =0,95)는 표 2에 제시된 한계값을 초과하지 않는다(다음 조건을 만족할 때): 병렬 측정 결과 간의 차이가 허용치를 넘지 않을 것, 분석 정확도 관리 결과가 양호할 것.

(개정판, 개정 N 2).