ГОСТ 19251.6-79

ГОСТ 19251.6−79 아연. 안티몬 정량법(변경 N 1, 2, 3 포함)

ГОСТ 19251.6−79

그룹 B59

소련(USSR) 국가 표준

아연

안티몬 정량법

Zinc. Methods of antimony determination

ОКСТУ 1709

시행일 1980−01−01

정보 사항

1. 소련 비철금속야금부에서 개발 및 제출

개발자

В.И.Лысенко, Л. И. Максай, Р. Д. Коган, В. А. Колесникова, Н. А. Романенко, Р.А.Пестова

2. 소련 국가표준위원회 결의에 의해 승인·시행 1979.08.09 № 3077

3. 변경 N 3는 국가간 표준화·계량·인증 위원회의 회의록(№ 7, 1995.04.26)에 의해 채택됨

채택에 찬성한 기관들:

국가명	국가 표준 기구 명칭
아제르바이잔 공화국	Азгосстандарт
아르메니아 공화국	Армгосстандарт
벨로루시 공화국	Госстандарт Белоруссии
카자흐스탄 공화국	Госстандарт Республики Казахстан
키르기즈스탄 공화국	Киргизстандарт
몰도바 공화국	Молдовастандарт
러시아 연방	Госстандарт России
타지키스탄 공화국	Таджикгосстандарт
투르크메니스탄 공화국	Главная государственная инспекция Туркменистана
우즈베키스탄 공화국	Узгосстандарт
우크라이나	Госстандарт Украины

4. 대체: ГОСТ 19251.6−73

5. 참조 규범·기술 문서

참조된 НТД 표기	조항 번호
ГОСТ 195–77	3.1
ГОСТ 1089–82	2.2, 3.1, 4.2
ГОСТ 3118–77	2.2, 3.1, 4.2
ГОСТ 3760–79	2.2, 4.2
ГОСТ 4204–77	2.2, 3.1, 4.2
ГОСТ 4233–77	4.2
ГОСТ 4461–77	2.2, 3.1, 4.2
ГОСТ 5456–79	2.2
ГОСТ 10929–76	2.2
ГОСТ 19251.0−79	1.1
ГОСТ 20490–75	2.2, 4.2
ГОСТ 22159–76	4.2

6. 유효기간 제한은 국가간 표준화·계량·인증 위원회 의사록 № 4−93에 따라 해제됨 (ИУС 4−94)

7. 재발행(1998년 1월) — 변경 N 1, 2, 3(1984년 10월, 1989년 4월, 1996년 6월 승인) 포함(ИУС 1−85, 7−89, 9−96)


본 표준은 안티몬의 질량분율이 0,0005%에서 0,025%인 경우에 대한 광도법(포토메트릭) 및 폴라로그래피(전위강하법) 방법을 규정한다.

(수정된 판, 수정 N 3).

1. 일반 요구사항

1.1. 분석 방법에 대한 일반 요구사항 및 안전 요구사항 — ГОСТ 19251.0에 따름.

(수정된 판, 수정 N 1).

2. 크리스탈 바이올렛을 이용한 광도법

2.1. 방법의 원리

본 방법은 시료를 질산에 용해시키고, 이산화망간상에서 안티몬을 다른 원소들로부터 분리한 다음, 트리클로로에틸렌으로 추출한 후 크리스탈 바이올렛으로 착색시켜 파장 595 nm에서 광도측정으로 정량하는 방법에 기초한다.

방법의 감도 — 25 cm³ 용액에서 안티몬 5 μg.

(수정된 판, 수정 N 3).

2.2. 기기, 시약 및 용액

가시광 영역에서 측정 가능한 모든 형식의 분광광도계 또는 광전식 컬러리미터.

질산(ГОСТ 4461), 1:2 및 1:200 희석액 및 5 mol/dm³ 용액.

염산(ГОСТ 3118) 및 7:3, 1:3 희석액.

황산(ГОСТ 4204), 1:4 희석액 및 2.5 및 0.25 mol/dm³ 용액.

암모니아 수용액(ГОСТ 3760).

과산화수소(ГОСТ 10929).

과망간산칼륨(ГОСТ 20490), 10 g/dm³ 용액.

질산망간, 20 g/dm³ 용액.

세륨(IV) 황산염, 0.25 mol/dm³ 황산 용액 중에 4 g/dm³ 용액.

히드록실아민 디하이드로클로라이드(ГОСТ 5456), 10 g/dm³ 용액.

크리스탈 바이올렛, 2 g/dm³ 용액.

트리클로로에틸렌. ГОСТ 1089에 따른 Су00 등급의 안티몬(수은 아님). 안티몬 표준용액. 용액 A: 곱게 분쇄한 안티몬 시료 0.1000 g을 용량 500 cm³의 원추 플라스크에 넣고 황산 150 cm³를 가하여 시료가 완전히 용해될 때까지 가열한 후 식힌다. 조심스럽게 염산(1:3) 용액 200 cm³를 가하고 식힌다. 용액을 정량적으로 1 dm³ 눈금 플라스크로 옮겨 물로 눈금까지 희석하고 혼합한다. 용액 A 1 cm³에는 안티몬 0.1 g이 함유되어 있다. 용액 B: 100 cm³ 눈금 플라스크에 피펫으로 용액 A 10 cm³를 취하고, 2.5 mol/dm³ 황산 용액으로 눈금까지 채운 다음 혼합한다. 용액 B 1 cm³에는 안티몬 0.01 mg이 함유되어 있다. (수정된 판, 개정 N 2, 3). 2.3. 분석 수행 2.3.1. 아연 시료 0.5000 g을 250 cm³ 원추 플라스크에 넣고 희석된 질산(1:2) 15 cm³를 가하여 가열하여 용해시킨다. 질소 산화물이 제거된 후 용액을 물로 50 cm³로 희석하고 암모니아로 교반하면서 침전물이 생성되었다가 사라지는 지점까지 중화시킨다. 질산(5 mol/dm³) 용액 20 cm³를 추가하고 물로 100 cm³까지 보충한다. 질산망간(azotnokiсly manganese) 용액 5 cm³를 넣고 가열한 다음 과망간산칼륨 용액 5 cm³를 가하여 2–3분간 끓인다. 30분 후 침전물을 중간 밀도의 여과지로 여과하고 뜨거운 질산 1:200 용액으로 4–5회 세척한다. 펼쳐 놓은 여과지의 침전물은 원래 침전이 이루어진 동일한 플라스크로 물로 씻어 넣는다. 여과지는 과산화수소 5–6방울이 첨가된 희석 황산(1:4) 10 cm³의 뜨거운 용액으로 씻은 다음 여러 번 뜨거운 물로 씻는다. 얻어진 용액을 용량 100 cm³ 비커로 옮겨 황산 증기가 올라올 때까지 증발시키고 식힌 다음 비커 벽을 물 3–4 cm³로 헹구어 젖은 잔류물이 될 때까지 증발시킨다. 냉각된 잔류물에 해당량의 염산(표 1)을 가하고 침전물이 녹을 때까지 둔다. 안티몬 질량분율이 0.005%까지인 경우 용액을 150 cm³ 분액깔때기로 옮겨 물 3 cm³를 넣고, 안티몬 함량이 더 높은 경우에는 용액을 25 cm³ 용량 플라스크로 옮겨 눈금까지 물을 채워 혼합한 다음 5 또는 10 cm³의 용액을 150 cm³ 분액깔때기에 취한다. 알리콧 부분이 5 cm³일 때에는 분액깔때기에 염산 7:3 용액 5 cm³를 더한다. 표 1 안티몬 질량분율, % | 염산 부피, cm³ | 희석 후 용액 부피, cm³ | 분석에 취한 용액 부피, cm³ 0.0005–0.005 | 7 | 10 | 전부 0.005 초과–0.01 | 17.5 | 25 | 10 0.01–0.025 | 17.5 | 25 | 5 전체 용액 또는 분액깔때기에 있는 알리콧 부분에 황산세륨 용액 0.5 cm³를 넣어 섞고, 1분 후 하이드록실아민 디하이드로클로라이드 용액 1 cm³를 가하여 다시 섞는다. 1분 후 물 19 cm³, 트리클로로에틸렌 10 cm³, 결정성 바이올렛(크리스탈 바이올렛) 용액 1 cm³를 가하고 1분간 추출한다. 상 분리 후 유기층을 건조한 25 cm³ 용량 플라스크에 옮기고, 수층은 트리클로로에틸렌 10 cm³로 한 번 더 추출한다. 합친 유기상은 트리클로로에틸렌으로 용량 플라스크의 눈금까지 희석하여 혼합한다. 염색된 용액의 광학적 밀도(흡광도)는 적절한 큐벳에서 파장 595 nm에서 측정한다. 비교용액(블랭크)은 대조실험용 용액을 사용한다. 안티몬 함량은 검량선으로부터 결정한다. (개정판, 변경 N 2, 3) 2.3.2. 검량선을 작성하기 위해 150 cm³ 분액깔때기 6개 중 5개에 각각 미세뷰렛(마이크로뷰렛)으로 표준용액 B를 0.5; 1.0; 1.5; 2.0; 2.5 cm³씩 취한다(이는 안티몬 5, 10, 15, 20 및 25 µg에 해당). 각 분액깔때기에 염산 7.5 cm³를 넣고 필요하면 물로 부피를 10 cm³까지 맞춘다. 황산세륨 용액 0.5 cm³를 각각 가한 후 절차는 항 2.3.1에 따라 진행한다. По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им содержанием сурьмы строят градуировочный график.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю сурьмы (), %, вычисляют по формуле

,

где  — масса сурьмы в растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;

 — масса навески, содержащаяся в отобранной части раствора, г.

2.4.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью =0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.2.

Таблица 2

Массовая доля сурьмы, %	Допускаемое расхождение параллельных определений, %	Допускаемое расхождение результатов анализа, %
От 0,0005 до 0,0030 включ.	0,0003	0,0004
Св. 0,0030 «0,010 «	0,0010	0,0015
» 0,010 «0,025	0,003	0,004

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С РОДАМИНОМ Б

Метод основан на экстракции ионов сурьмы (V) диизопропиловым эфиром из солянокислого раствора пробы, вымывании мешающих ионов таллия (III) раствором сернистокислого натрия, образовании окрашенного комплекса родамина Б с гексахлорантимонатом (V) и измерении его светопоглощения при длине волны 550 нм.

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и растворы 12 и 1 моль/дм.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и раствор 0,25 моль/дм.

Натрий сернистокислый по ГОСТ 195, раствор 0,5 г/дм.

Эфир диизопропиловый.

Родамин Б, раствор 1 г/дм: 0,5 г 3,6-бис-диэтиламино-флуорона (родамина Б) помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, растворяют в растворе соляной кислоты 1 моль/дм, доводят до метки раствором соляной кислоты 1 моль/дми перемешивают.

Церий (IV) сернокислый, раствор 4 г/дмв растворе серной кислоты 0,25 моль/дм: к 8,3 г сернокислого церия (IV) приливают 8 смсерной кислоты и нагревают до выделения паров серной кислоты. Охлаждают. Осторожно разбавляют водой до 100 сми снова охлаждают. Сернокислый раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см, доводят водой до метки и перемешивают.

Сурьма марки Су00 по ГОСТ 1089.

Стандартные растворы сурьмы.

용액 A: 잘게 분쇄한 안티몬 0,1000 g을 용량 250 cm³인 비커에 넣고 질산 이미지를 표시한 부분(원문 이미지) 대신 20 cm³의 황산을 넣어 끓는 온도에서 용해시킨 뒤 냉각하고 황산 1:1 용액으로 희석하여 50 cm³로 만든다. 용액을 1 dm³ 용량 메스플라스크로 옮기고 황산 1:1 용액으로 눈금까지 채운 다음 혼합한다. 1 cm³의 용액 A에는 안티몬 0,1 mg이 들어 있다. 용액 B: 용액 A 10 cm³를 취하여 용량 100 cm³ 메스플라스크로 옮기고 황산 1:1 용액으로 눈금까지 채운 다음 혼합한다. 1 cm³의 용액 B에는 안티몬 0,01 mg이 들어 있다. 용액 C: 용액 B 10 cm³를 취하여 용량 100 cm³ 메스플라스크로 옮기고 황산 1:1 용액으로 눈금까지 채운 다음 혼합한다. 1 cm³의 용액 C에는 안티몬 0,001 mg이 들어 있다. (수정판, 수정 N 1, 3). 3.2. 분석 수행 3.2.1. 시료의 취한 무게는 안티몬의 질량분율에 따라(표 3) 취하여 250 ml 용량 비커에 넣고 규정된 양의 질산 용액에 용해시킨다. 표 3 (표) - 안티몬 질량분율, % - 시료 무게, g - 질산의 부피, cm³ - 채취하는 용액의 분취부 부피, cm³ 0,0005 부터 0,001 까지: 시료 2,5000 g; 질산 15 cm³; 분취부 20 cm³ 0,001 초과 ~ 0,003: 시료 1,0000 g; 질산 10 cm³; 분취부 20 cm³ 0,003 ~ 0,01: 시료 0,5000 g; 질산 5 cm³; 분취부 10 cm³ 0,01 ~ 0,025: 시료 0,5000 g; 질산 5 cm³; 분취부 5 cm³ 용액을 졸여 완전히 건조시킨다. 냉각 후 황산 5 cm³를 가하고 황산 증기가 날아갈 때까지 다시 졸인다. 잔재물을 염산 10 cm³에 용해시킨다. 용액을 냉각시키고 50 cm³ 용량 메스플라스크로 옮겨 염산으로 눈금까지 채우고 혼합한다. 표 3에 따라 용액의 분취부를 150 cm³ 용량 분액 깔때기로 옮기고 필요하면 염산 12 mol/dm³ 용액을 사용하여 부피를 20 cm³로 맞춘다. 용액에 세륨(IV) 황산염(sernokisly ceriy (IV)) 용액 2 cm³와 디이소프로필 에터 10 cm³를 가하고 30초간 흔들어 추출한다. 추출 후 물 20 cm³를 가하고 다시 흔든다. 층이 분리된 후 수층을 버린다. 유기층을 염산 1 mol/dm³ 5 cm³와 아황산나트륨 용액 2 cm³의 혼합액으로 세척한다. 나온 수층은 버린다. 유기층을 염산 12 mol/dm³ 용액 5 cm³ 및 세륨(IV) 황산염 용액 1 cm³로 한 번 더 세척한다. 세척액을 버린다. 유기층에 로다민 B 용액 2 cm³를 더하고 15초 동안 추출을 수행한다. 수층은 버린다. 유기층 일부를 큐벳으로 옮겨 로다민 B와 착색된 안티몬 착물의 흡광을 파장 550 nm에서 측정한다. 비교 용액으로는 동시에 조제한 대조실험 용액을 사용한다. 안티몬 함량은 검량선에 따라 결정한다. (수정판, 수정 N 2). 3.2.2. 검량선 작성용으로 250 cm³ 용량 비커 11개 중 10개에 뷰렛으로 표준 용액 C에서 각각 2,0; 5,0; 7,5; 12,5 cm³을, 표준 용액 B에서 각각 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0 cm³을 취한다. 이는 안티몬 2,0; 5,0; 7,5; 12,5; 15,0; 20,0; 25,0; 30,0; 35,0; 40,0 µg에 해당한다. 용액을 황산 제거될 때까지 졸인다. 냉각 후 모든 비커에 염산 10 cm³씩 첨가하여 염화물을 용해시키고 용액을 50 cm³ 용량 메스플라스크로 옮긴다. 염산으로 눈금까지 채우고 혼합한다. 각 용액에서 20 cm³를 취하여 3.2.1절에 지시된 바와 같이 처리한다. 측정한 용액들의 흡광도와 그에 대응하는 안티몬 함량으로 검량선을 작성한다. 결과 처리법은 2.4절에 따른다. 4. 폴라로그래프법 4.1. 방법의 본질 이 방법은 시료를 질산에 용해시키고, 질산 1 mol/dm³ 용액에서 망간 이산화물 위에 안티몬을 침전시킨 다음 염화나트륨이 포함된 산성 배경 전해질에서 포화 칼로멜 전극에 대해 -0.18 V 부근의 전위에서 안티몬을 폴라로그래프 측정하는 데 기반한다. 오실로그래프식 폴라로그래프에서는 안티몬 측정 감도가 0,1 mg/dm³이며, 교류(변동전류)형에서는 0,05 mg/dm³이다. (수정판, 수정 N 3). 4.2. 기기, 시약 및 용액 오실로그래프식 폴라로그래프 또는 교류 폴라로그래프. 질산: ГОСТ 4461에 따른 것을 1:2로 희석한 용액 및 5 mol/dm³ 용액. 염산: ГОСТ 3118에 따름. 황산: ГОСТ 4204에 따르며 1:5로 희석한 용액도 사용. 암모니아수: ГОСТ 3760에 따름. 망간(II) 질산염. 과망간산칼륨: ГОСТ 20490에 따름, 용액 10 g/dm³. 히드라진 디하이드로클로라이드: ГОСТ 22159에 따름. 염화나트륨: ГОСТ 4233에 따름. 안티몬: Су00 등급, ГОСТ 1089에 따름. 표준 안티몬 용액: 잘게 간 안티몬 0,1000 g을 250 cm³ 용량 깔때기 플라스크(원문에선 원추 플라스크)에 넣고 황산 20 cm³를 더해 용해시킨 다음 냉각하여 1 dm³ 용량 메스플라스크로 옮기고 황산(1:5로 희석)으로 눈금까지 채워 혼합한다. 1 cm³의 이 용액에는 안티몬 0,1 mg이 들어 있다. 검량용 안티몬 용액: 100 cm³ 용량 메스플라스크 7개에 표준 안티몬 용액에서 각각 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 cm³를 취하여 검량액을 만들고 배경 전해질로 눈금까지 채운다. 이들 용액의 안티몬 농도는 각각 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 mg/dm³이다. 배경 전해질: 2 dm³ 용기에 염화나트륨 200 g, 히드라진 디하이드로클로라이드 40 g, 염산 500 cm³를 넣고 물로 2 dm³까지 채운 후 혼합한다. (수정판, 수정 N 2, 3). 4.3. 분석 수행 시료로서 안티몬 질량분율이 0,002% 이하일 때는 아연 2,5000 g, 0,002~0,005%일 때는 1,0000 g, 0,005% 초과일 때는 0,5000 g을 취하여 250 cm³ 용량의 원추 플라스크에 넣는다. 취한 무게에 따라 질산(1:2) 40, 20 또는 15 cm³를 더하고 용해하여 질소 산화물(NO_x)을 제거한다. 물로 50 cm³까지 희석하고 암모니아로 중화하여 혼합 시 소량의 침전물이 일시적으로 생겼다가 사라지게 한다. 질산 5 mol/dm³ 용액 20 cm³를 가하고 물로 100 cm³까지 보충(메스플라스크 눈금)한다. 질산망간 용액 5 cm³를 가하고 가열하여 끓인 다음 과망간산칼륨 용액 5 cm³를 가하고 2–3분간 끓인 뒤 따뜻한 가열판 위에 30분간 두어 침전이 응결되게 한다. 침전물을 중간 밀도의 여과지에 여과한다. 여과지 위의 침전물과 깔때기 플라스크를 5–6회 뜨거운 물로 세척한다. 펼친 여과지의 침전물을 뜨거운 배경 전해질 30–35 cm³로 깔때기가 있던 플라스크로 씻어 넣고 플라스크를 시계유리로 덮어 2분간 끓인 다음 냉각하여 50 cm³ 용량 메스플라스크로 옮기고 배경 전해질로 눈금까지 채워 혼합한다. 일부 용액을 폴라로그래프 셀에 넣고 적절한 전류 범위와 -0,18 V(포화 칼로멜 전극에 대해) 근처의 반파 전위에서 안티몬의 폴라로그래피를 수행한다. (수정판, 수정 N 2, 3). 4.4. 결과 처리 4.4.1. 안티몬의 질량분율(w), %는 다음 식으로 계산한다. (원문에 수식 이미지) 여기서 - h — 시편 용액에서의 안티몬 피크 높이, mm; - V — 메스플라스크의 용적, cm³; - C — 검량액의 안티몬 농도, mg/dm³; - h0 — 검량액에서의 안티몬 피크 높이, mm; - m — 시료 채취 질량, g. 4.4.2. 두 번의 병행 측정 결과의 절대 차(수렴성 지표) 및 두 번의 분석 결과의 절대 차(재현성 지표)는 신뢰도 P = 0,95에서 표 2에 기재된 허용 편차 값을 초과해서는 안 된다. (수정판, 수정 N 2).