ГОСТ Р 52371-2005
ГОСТ Р 52371−2005 주석 및 납 배빗. 유도결합플라즈마 원자방출 분광법
ГОСТ Р 52371−2005
그룹 В59
러시아 연방 국가 표준
주석 및 납 배빗
유도결합플라즈마 원자방출 분광법
Tin and lead babbits.
Method of inductively coupled plasma atomic-emission spectrometry
ОКС 77.120.60
시행일 2006−03−01
서문
표준화의 목적과 원칙은 2002년 12월 27일 제정된 연방법 N 184-ФЗ «기술 규제에 관하여»에 규정되어 있으며, 러시아 연방 국가 표준의 적용 규정은 ГОСТ Р 1.0−2004 "러시아 연방의 표준화. 기본 조항"에 따른다.
표준에 관한 정보
1 제정 및 제출: 표준화 기술위원회 ТК 369 «주석» (공개주식회사 «중앙 주석 연구소 ЦНИИОлово», 공개주식회사 «노보시비르스크 주석 조합 НОК»)
2 승인 및 시행: 연방 기술규제 및 계측청 명령 2005년 9월 8일 N 224-ст에 의해 승인·시행
3 최초 제정
본 표준에 대한 변경사항 정보는 연간 발행되는 정보 색인 „국가 표준“에 게재되며, 변경 및 수정의 전문은 월간 발행되는 정보 색인 „국가 표준“에 게재된다. 본 표준이 개정(대체)되거나 폐기되는 경우 해당 통지가 월간 발행 정보 색인 „국가 표준“에 게재된다. 해당 정보, 통지 및 전문은 또한 공용 정보 시스템—국가 표준화 기관의 공식 웹사이트에도 게재된다
1 적용 범위
본 표준은 유도결합플라즈마로 스펙트럼을 여기하고 원자방출 분광법으로 측정하는 원자방출 분광분석법을 규정하여 주석 및 납 배빗에서 주요 성분 및 불순물의 함량을 결정하는 방법을 제공한다.
이 방법은 유도결합플라즈마에 의한 스펙트럼의 여기와 측정 대상 원소의 분석선 방출 강도를 광전 방식으로 측정하는 데 기초한다. 시료는 먼저 염산 및 질산의 혼합물에 용해한다. 용액 중 분석선의 강도와 결정 대상 원소 농도와의 관계는 검량곡선을 이용하여 확립한다.
이 방법은 주석 및 납 배빗에서 원소들의 질량분율을 다음 범위(%)에서 결정할 수 있다:
| 주석 | от 0,1 | до 90,0; | ||
| 납 | “ 0,1 | » 90,0; | ||
| 안티몬 | " 5,0 | " 20,0; | ||
| 구리 | " 0,1 | " 10,0; | ||
| 카드뮴 | " 0,05 | " 2,00; | ||
| 비소 | " 0,03 | " 0,90; | ||
| 니켈 | " 0,05 | " 0,70; | ||
| 아연 | " 0,001 | " 0,500; | ||
| 철 | " 0,01 | " 0,20; | ||
| 비스무트 | " 0,03 | " 0,20; | ||
| 알루미늄 | " 0,003 | " 0,020. |
2 규범적 참조
본 표준에서는 다음 표준들을 규범적 참조로 사용하였다:
ГОСТ 8.315−97 국가 측정 단일성 보장 시스템. 물질 및 재료의 조성 및 특성 표준시료. 기본 규정
ГОСТ 12.1.004−91 산업안전 표준 시스템. 화재 안전. 일반 요구사항
ГОСТ 12.1.005−88 산업안전 표준 시스템. 작업장 공기에 대한 일반 위생·위생학적 요구사항
ГОСТ 12.1.007−76 산업안전 표준 시스템. 유해물질. 분류 및 일반 안전 요구사항
ГОСТ 12.1.016−79 산업안전 표준 시스템. 작업장 공기. 유해물질 농도 측정 방법에 대한 요구사항
ГОСТ 12.1.019−79 산업안전 표준 시스템. 전기 안전. 일반 요구사항 및 보호유형 명칭
ГОСТ 12.1.030−81 산업안전 표준 시스템. 전기 안전. 보호 접지 및 제로화(접지·누전 차단 등)
ГОСТ
ГОСТ 12.3.019−80 산업안전 표준 시스템. 전기 시험 및 측정. 일반 안전 요구사항
ГОСТ 12.4.009−83 산업안전 표준 시스템. 시설 보호용 소방설비. 주요 유형. 배치 및 유지관리
ГОСТ 12.4.021−75 산업안전 표준 시스템. 환기 시스템. 일반 요구사항
ГОСТ 849−97 니켈(원료). 기술조건
ГОСТ 859−2001 구리. 규격(등급)
ГОСТ 860−75 주석. 기술조건
ГОСТ 1089−82 안티몬. 기술조건
ГОСТ 1320−74 (ИСО 4383−91) 주석 및 납 배빗. 기술조건
ГОСТ 1467−93 카드뮴. 기술조건
ГОСТ 3118−77 염산. 기술 조건
ГОСТ 3640−94 아연. 기술 조건
ГОСТ 3778−98 납. 기술 조건
ГОСТ 4204−77 황산. 기술 조건
ГОСТ 4212−76 시약. 콜로리메트릭 및 네펠로메트릭 분석용 용액 조제
ГОСТ 4461−77 질산. 기술 조건
ГОСТ 6709−72 증류수. 기술 조건
ГОСТ 9849−86 철분말. 기술 조건
ГОСТ 10157−79 아르곤(기체 및 액체). 기술 조건
ГОСТ 10484−78 불산(플루오르화수소산). 기술 조건
ГОСТ 10928−90 비스무트. 기술 조건
ГОСТ 11069−2001 1차 알루미늄. 등급
ГОСТ 14919−83 가정용 전기레인지, 전기소형레인지 및 전기 오븐. 일반 기술 조건
ГОСТ 19807−91 변형 가능한 티타늄 및 티타늄 합금. 등급
ГОСТ 19908−90 투명 석영유리로 만든 도가니, 컵, 비커, 플라스크, 깔때기, 시험관 및 팁. 일반 기술 조건
ГОСТ 21877.0−76 주석계 및 납계 배빗(Babbitt). 분석 방법에 대한 일반 요구사항
ГОСТ 24104−2001 실험실 저울. 일반 기술 요구사항
ГОСТ 25086−87 비철금속 및 그 합금. 분석 방법에 대한 일반 요구사항
ГОСТ 25336−82 실험실용 유리기구 및 장비. 유형, 주요 파라미터 및 치수
ГОСТ 29227−91 (ISO 835−1-81) 실험실 유리기구. 눈금 피펫. 제1부. 일반 요구사항
ГОСТ 30331.3−95 (IEC 364−4-41−92)/ГОСТ Р 50571.3−94 (IEC 364−4-41−92) 건물 전기설비. 제4부. 안전 확보 요구사항. 감전 방지
ГОСТ Р 8.563−96 국가 측정 단위 통일성 확보 시스템. 측정 수행 방법론
ГОСТ Р ИСО 5725−1-2002 측정 방법 및 결과의 정확도(진정성 및 정밀도). 제1부. 기본 규정 및 정의
ГОСТ Р ИСО 5725−2-2002 측정 방법 및 결과의 정확도(진정성 및 정밀도). 제2부. 표준 측정법의 반복성 및 재현성 결정의 기본 방법
ГОСТ Р ИСО 5725−4-2002 측정 방법 및 결과의 정확도(진정성 및 정밀도). 제4부. 표준 측정법의 진정성 결정의 기본 방법
ГОСТ Р ИСО 5725−6-2002 측정 방법 및 결과의 정확도(진정성 및 정밀도). 제6부. 실무에서의 정확도 값 활용
ГОСТ Р 50779.10−2000 (ISO 3534.1−93) 통계 방법. 확률 및 통계의 기초. 용어 및 정의
주석 — 본 표준을 사용할 때에는 인용된 표준의 적용 여부를 일반 정보 시스템, 즉 러시아 연방 표준화 국가기관의 공식 웹사이트(인터넷) 또는 매년 발행되는 정보 안내서 "국가표준"의 최신 1월 1일자 판과 해당 연도에 발행되는 월간 정보 안내서를 통해 확인하는 것이 바람직하다. 인용 문서가 대체(수정)된 경우에는 본 표준을 적용할 때 대체(수정)된 문서를 따라야 한다. 인용 문서가 대체 없이 폐기된 경우에는 해당 인용을 포함하지 않는 부분에서만 그 규정이 적용된다.
3 용어 및 정의
본 표준에서는 다음의 용어들이 ГОСТ Р ИСО 5725−1, ГОСТ Р 50779.10 및 [1]에 따른 정의와 함께 사용된다:
3.1 정확도(точность): 측정 결과가 채택된 기준값에 근접한 정도. 이 용어는 우연적 오차 성분(정밀도)과 전체적인 체계적 오차(진정성)를 결합한 것을 포함한다.
3.2 채택된 기준값(принятое опорное значение): 시험 결과와 비교하기 위해 합의된 값. 본 표준의 목적상 인증된 표준물질(СО) 및 인증된 표준용액의 값은 '채택된 기준값'의 개념과 동일하다.
3.3 체계적 오차(систематическая погрешность): 분석 결과의 기댓값과 참값(본 표준에서는 채택된 기준값, 인증값)과의 차이.
3.4 진정성(правильность): 많은 수의 분석 결과에 기초한 평균값이 채택된 기준값(본 표준에서는 표준물질의 인증값 또는 인증 혼합물의 값)에 근접한 정도.
3.5 임계 차이(критическая разность) : 오차 통제의 규범값.
3.6 정밀도(прецизионность): Степень близости друг к другу независимых результатов испытаний, полученных в конкретных регламентированных условиях. Крайними случаями таких условий являются условия повторяемости (сходимости) и условия воспроизводимости.
3.7 повторяемость (сходимость) результатов анализа: Степень близости друг к другу независимых результатов анализов, полученных в условиях повторяемости одним и тем же методом на идентичных объектах, в одной и той же лаборатории, одним и тем же оператором, с использованием одного и того же оборудования, в пределах короткого промежутка времени.
3.8 предел повторяемости (сходимости) : Значение, которое с достоверной вероятностью 95% не превышает абсолютного значения разности между результатами двух измерений, полученными в условиях повторяемости.
3.9 воспроизводимость результатов анализа: Степень близости друг к другу независимых результатов анализов, полученных в условиях воспроизводимости одним и тем же методом, на идентичных объектах, в разных лабораториях, разными операторами, с использованием различного оборудования.
3.10 предел воспроизводимости 
3.11 исходные эталоны: Стандартные растворы, аттестованные по [2], многоэлементные стандартные растворы (МЭС) и растворы сравнения (РС).
4 Общие требования
4.1 Общие требования к методам анализа должны соответствовать
4.2 Отбор и подготовку проб баббитов проводят по
4.3 Для установления градуировочной зависимости используют не менее трех стандартных образцов или стандартных растворов с известной концентрацией элементов.
5 Требования безопасности
5.1 При анализе баббитов все работы в лаборатории спектрального анализа следует проводить на приборах и электроустановках, соответствующих [3] и требованиям
5.2 При использовании электроприборов и электроустановок в процессе проведения анализа баббитов следует соблюдать требования
5.3 Все приборы и электроустановки должны быть снабжены устройствами для заземления, соответствующими
5.4 Анализ баббитов проводят в помещениях, оборудованных общеобменной приточно-вытяжной вентиляцией по
5.5 Для предотвращения попадания в воздух рабочей зоны вредных веществ, выделяющихся в источниках возбуждения спектров, в количествах, превышающих предельно допустимые концентрации по
5.6 Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны — по
5.7 Стандартные растворы хранят в мерных колбах с притертыми пробками. Растворы соляной, азотной и серной кислот и их смеси хранят в склянках с притертыми или завинчивающимися пробками в вытяжном шкафу при комнатной температуре. На колбах и склянках со стандартными растворами и градуировочными растворами (растворами сравнения) должны быть указаны: концентрации элементов, дата приготовления, срок годности, номера растворов.
5.8 Утилизацию, обезвреживание и уничтожение вредных отходов от анализов необходимо проводить в соответствии с [6].
5.9 Для обеспечения пожарной безопасности следует соблюдать требования
5.10 Персонал лаборатории должен быть обеспечен бытовыми помещениями и устройствами согласно [7] по группе производственных процессов IIIа.
5.11 Персонал лаборатории должен быть обеспечен спецодеждой и другими средствами индивидуальной защиты согласно типовым отраслевым нормам бесплатной выдачи спецодежды, спецобуви и предохранительных приспособлений рабочим и служащим предприятий цветной металлургии [8].
6 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
Атомно-эмиссионный спектрометр с индуктивно связанной плазмой (ИСП) в качестве источника возбуждения любого типа.
Аргон газообразный высшего сорта по
Весы аналитические лабораторные высокого класса точности по
용량 플라스크(메스 플라스크) 100, 200, 1000 및 2000 cm³ — ГОСТ 1770에 따름.
내부 코일식 전기 가열판(전기 플레이트) — ГОСТ 14919에 따름.
눈금 피펫 용량 1, 2, 5 및 10 cm³ — ГОСТ 29227에 따름.
삼각(콘) 플라스크 100 cm³ — ГОСТ 25336에 따름.
비커 250 cm³ — ГОСТ 25336에 따름.
메스실린더(눈금 실린더) 25 및 50 cm³ — ГОСТ 1770에 따름.
석영(쿼츠) 유리 도가니 — ГОСТ 19908에 따름.
불산(플루오르화수소산) — ГОСТ 10484에 따름.
염산 — ГОСТ 3118에 따름, 화학적 순도(시약급) 및 1:1로 희석된 것.
질산 — ГОСТ 4461에 따름, 화학적 순도(시약급) 및 1:3로 희석된 것.
염산과 질산의 혼합물(비율 5:1 및 3:1).
황산 — ГОСТ 4204에 따름, 화학적 순도(시약급) 및 1:4로 희석된 것.
증류수 — ГОСТ 6709에 따름.
알루미늄 — 등급 A95 이상, ГОСТ 11069에 따름.
비스무트 — ГОСТ 10928, 등급 Ви00.
환원 철 또는 철 분말 — ГОСТ 9849에 따름.
카드뮴 — ГОСТ 1467에 따름, 등급 Кд0 이상.
구리 — ГОСТ 859에 따름, 등급 М0.
비소(금속) [10].
니켈 — ГОСТ 849에 따름, 등급 Н1 이상.
주석 — ГОСТ 860에 따름, 등급 О1 이상.
납 — ГОСТ 3778에 따름, 등급 С1.
안티몬(Сурьма) — ГОСТ 1089에 따름, 등급 Су000 이상.
티타늄 — ГОСТ 19807에 따름, 등급 ВТ1‑00.
아연 — ГОСТ 3640에 따름, 등급 Ц0 이상.
주석 및 납 배빗(Babbitt) 합금 조성의 표준 시료(기업 표준 시료, СОП) — ГОСТ 8.315에 따라 작성되고 계측학적 검증을 통과한 것.
기초 표준물질 — 인증된 혼합물(표준용액), [2]에 따라 조제:
— 구리의 표준용액(질량농도 1000 μg/cm³): 구리 시료 0.1000 g을 질산 10 cm³에 용해한다. 용액을 100 cm³ 용량 플라스크로 옮기고 증류수로 정용한다;
— 납의 표준용액(질량농도 1000 μg/cm³): 납 시료 0.1000 g을 희석비 1:5의 질산 5 cm³에 용해한다. 용액을 100 cm³ 용량 플라스크로 옮기고 증류수로 정용한다;
— 비소의 표준용액(질량농도 1000 μg/cm³): 비소 시료 0.1000 g을 가열하면서 산 혼합물(염산:질산 = 5:1) 10 cm³에 용해한다. 용액을 100 cm³ 용량 플라스크로 옮기고 증류수로 정용한다.
— 작업 표준 비소 용액(질량농도 50.0 µg/cm³): 용량 200 cm³ 눈금 플라스크에 비소 표준용액 10 cm³을 넣고 염산 40 cm³을 첨가한 다음 물로 정용한다.
— 티타늄 표준용액(질량농도 500 µg/cm³): 질량 0.5000 g의 티타늄 시료를 채취하여 석영 또는 글라스카본 도가니에서 가열하면서 질산 10 cm³와 불산 5 cm³로 용해한다. 용액을 용량 1000 cm³ 정밀용량플라스크로 옮겨 물로 정용하고 보관용 폴리에틸렌 용기에 담아 보관한다.
다원소 표준용액(알루미늄, 비스무트, 카드뮴, 철, 구리, 니켈, 아연, 질량농도 각 50 µg/cm³, МЭС-1): 용량 100 cm³ 비커에 열거된 금속을 각각 0.1000 g씩 취하여 넣고 가열하면서 염산과 질산 혼합액(3:1) 25 cm³로 용해한다. 얻어진 용액을 용량 2000 cm³ 정밀용량플라스크로 옮기고 염산·질산 혼합액(3:1) 475 cm³을 첨가한 다음 물로 정용한다.
표준용액의 유효기간은 ГОСТ 4212에 따른다.
명시된 것과 같거나 더 나은 기술적·계량학적 특성을 가진 기타 장비 및 시약의 사용을 허용한다.
7 분석 준비
7.1 시료 용액의 조제
분석을 위해 배비트 시료를 미세한 절삭 또는 분말 형태로 취한다. 배비트 중 납의 질량분율이 50% 미만인 경우 시료량은 0.15–0.25 g(납의 질량분율이 50% 초과인 경우 0.10–0.16 g)으로 하고, 이를 용량 50–100 cm³ 비커에 넣어 가열하면서 염산:질산 = 5:1 혼합액 25 cm³로 용해한다. 얻어진 용액을 용량 100 cm³ 정밀용량플라스크로 옮기고 티타늄 표준용액 2 cm³를 첨가한 다음 물로 정용한다.
7.2 비교용액(교정용액)의 조제
티타늄 질량농도 10 µg/cm³ 비교용액 (РС-0): 용량 100 cm³ 메스 플라스크에 티타늄 표준용액 2 cm³를 취하고, 산 혼합액(5:1) 25 cm³를 첨가한 다음 눈금까지 물로 채워 혼합한다. РС-0 용액은 배경용액으로 사용한다.
납 1250 µg/cm³, 안티몬 500 µg/cm³, 티타늄 10 µg/cm³, 구리 20 µg/cm³ 비교용액 (РС-1): 납 시료 0.1250 g을 질산(1:5) 20 cm³에 가열하여 용해시키고, 안티몬 시료 0.0500 g을 산 혼합액(5:1) 10 cm³에 가열하여 용해시킨다. 얻은 용액들을 용량 100 cm³ 메스 플라스크로 옮기고 염산 15 cm³, 티타늄 표준용액 2 cm³, 구리 표준용액 2 cm³를 첨가한 다음 눈금까지 물로 채운다.
납 400 µg/cm³, 주석 2000 µg/cm³, 알루미늄·비스무트·카드뮴·철·구리·비소·니켈·티타늄·아연 각 10 µg/cm³ 비교용액 (РС-2): 납 시료 0.0400 g을 질산(1:5) 20 cm³에 가열하여 용해시키고, 주석 시료 0.2000 g을 산 혼합액(5:1) 20 cm³에 가열하여 용해시킨다. 얻은 용액들을 용량 100 cm³ 메스 플라스크로 옮기고 티타늄 표준용액 2 cm³, МЭС-1 표준용액 및 비소 작업 표준용액 각 20 cm³를 첨가한 다음 눈금까지 물로 채운다.
납 1000 μg/cm³, 주석 1500 μg/cm³, 알루미늄·비스무트·카드뮴·철·구리·비소·니켈·아연 각 2 μg/cm³, 티타늄 10 μg/cm³의 비교용 용액(РС-3): 납 시료 0.1000 g을 가열하여 질산(1:5) 20 cm³로 용해하고, 주석 시료 0.1500 g을 가열하여 산 혼합물(5:1) 15 cm³로 용해한다. 얻어진 용액을 100 cm³ 정용 플라스크로 옮기고 염산(1:1) 5 cm³, 티타늄 표준용액 2 cm³, МЭС-1 4 cm³ 및 작업용 비소 표준용액 4 cm³을 첨가한 뒤 물로 눈금까지 정용한다.
납 1000 μg/cm³, 알루미늄·비스무트·카드뮴·철·구리·비소·니켈·아연 각 5 μg/cm³, 티타늄 10 μg/cm³의 비교용 용액(РС-4): 납 시료 0.1500 g을 가열하여 질산(1:5) 20 cm³로 용해한다. 얻어진 용액을 100 cm³ 정용 플라스크로 옮기고 염산(1:1) 44 cm³, 티타늄 표준용액 2 cm³, МЭС-1 용액 10 cm³ 및 작업용 비소 표준용액 10 cm³을 첨가한 뒤 물로 눈금까지 정용한다.
주석 1000 μg/cm³, 안티몬 250 μg/cm³, 티타늄 10 μg/cm³, 구리 100 μg/cm³ 비교용 용액(РС-5): 주석 0.1000 g과 안티몬 0.0250 g을 취하여 가열하면서 산 혼합물(5:1) 20 cm³에 용해한다. 얻어진 용액을 정밀용량플라스크(100 cm³)로 옮기고 염산(1:1) 5 cm³, 표준 티타늄 용액 2 cm³, 표준 구리 용액 10 cm³를 넣고 물로 눈금까지 정용한다.
구리 500 μg/cm³, 티타늄 10 μg/cm³ 비교용 용액(РС-6): 비커에서 구리 0.0500 g을 질산 25 cm³에 용해한다. 얻어진 용액을 정밀용량플라스크(100 cm³)로 옮기고 표준 티타늄 용액 2 cm³를 넣어 물로 눈금까지 정용하고 혼합한다.
교정용(보정) 용액의 유효기간은 ГОСТ 4212에 따른다.
8 분석 수행
스펙트로미터의 분석 준비는 스펙트로미터의 취급·정비 지침에 따라 수행한다. 기기 작동 모드는 제조업체의 권고에 따라 설정한다. 특정 기종에 대하여는 원소의 질량분율 측정에 대한 최대 감도를 확보하는 범위 내에서 스펙트로미터의 최적 파라미터와 아르곤 소비량을 실험적으로 결정하여 설정한다.
권장 분석선은 표 1에 제시되어 있다.
표 1 — 권장 분석선
원소명 — 분석선 파장, nm
- 주석 — 317.505
- 납 — 405.782
- 안티몬 — 231.147
- 구리 — 324.754; 510.554
- 카드뮴 — 226.502
- 비소 — 234.984
- 니켈 — 341.470
- 아연 — 213.856
- 철 — 259.940
- 비스무트 — 306.772
- 알루미늄 — 396.152
- 티타늄(비교선) — 337.280
본 표준의 요구조건을 만족하는 계측학적 특성을 얻을 수 있는 경우에는 다른 분석선을 사용하는 것을 허용한다.
스펙트로미터의 교정은 기기 설치 시, 시약 교체 시, 장비 수리 후, 장기간 중단 후 및 분석 결과에 영향을 미치는 기타 변경이 있을 때 수행한다. 재교정(교정곡선 보정)은 준비된 시료의 각 측정 시작 전에 수행한다.
비교용(보정) 용액을 플라즈마에 차례로 주입하고 분광기 소프트웨어를 이용해 최소자승법으로 보정 특성(보정곡선)을 얻어 그 의존성을 컴퓨터의 장기 기억장치에 입력한다.
i번째 원소의 질량농도는 다음 식으로 계산한다: (식 1)
여기서
- 회귀계수 — i번째 원소에 대한 회귀계수(최소자승법으로 결정);
- 분석선의 세기 — i번째 원소의 스펙트럼선 세기;
- 비교선의 세기 — 비교선의 세기.
분석 대상 시료 용액들을 차례로 플라즈마에 주입하여 검정 원소들의 분석선 세기를 측정한다. 프로그램에 따라 각 용액에 대해 세기 측정을 적어도 두 번 수행하고 그 평균값을 구한 다음, 보정특성(보정곡선)을 이용하여 시료 용액 중 원소의 질량농도(μg/cm³)를 산출한다.
9 결과 처리
시료 중 검정 원소의 질량분율(%)은 다음 식으로 계산한다: (식 2)
여기서
- C — 시료 용액 중 원소의 질량농도, μg/cm³;
- V — 시료 용액의 부피, cm³;
- m — 측정에 사용한 시료의 질량(시료 취시 질량), g.
시료 내 검정 원소들의 질량분율 및 그 산술평균값은 모니터 화면이나 인쇄 출력물에서 판독한다. 시료 질량, 시료 희석 및 기타 변동 인자에 대한 보정은 분석 프로그램을 컴퓨터에 입력하는 단계에서 자동으로 수행한다.
분석 결과로서 병렬 측정 두 결과의 산술평균을 채택한다(병렬 측정 결과의 차이가 표 2에 제시된 반복성(수렴성) 한계 규정치를 초과하지 않는 경우).
표 2 — 분석 결과의 정확도 규정치(신뢰도 = 0,95)
단위: 백분율(%)
Наименование элемента (원소명) | Массовая доля элемента (원소의 질량분율) | Нормативы прецизионности (정밀성 규정치)
- Предел повторяемости (сходимости) (반복성(수렴성) 한계) | Предел воспроизводимости (재현성 한계) | Границы погрешности ± (오차 한계 ±) | Критическая разность (임계차)
Олово, свинец, сурьма, медь (주석, 납, 안티몬, 구리)
- 0,100 — 반복성 한계 0,008 | 재현성 한계 0,010 | 오차 ±0,012 | 임계차 0,006
- 1,00 — 0,05 | 0,07 | 0,05 | 0,04
- 2,00 — 0,06 | 0,08 | 0,06 | 0,05
- 5,00 — 0,10 | 0,14 | 0,10 | 0,08
- 10,0 — 0,2 | 0,3 | 0,2 | 0,2
- 20,0 — 0,5 | 0,5 | 0,4 | 0,3
- 40,0 — 0,8 | 0,8 | 0,6 | 0,4
- 60,0 — 1,2 | 1,2 | 0,9 | 0,6
- 90,0 — 1,5 | 1,5 | 1,1 | 0,7
Кадмий, мышьяк, никель, цинк, железо, висмут, алюминий (카드뮴, 비소, 니켈, 아연, 철, 비스무트, 알루미늄)
- 0,0010 — 0,0002 | 0,0002 | 0,00012 | 0,0001
- 0,0100 — 0,0011 | 0,0015 | 0,0012 | 0,0009
- 0,0200 — 0,0021 | 0,0030 | 0,0024 | 0,0020
- 0,050 — 0,006 | 0,008 | 0,006 | 0,005
- 0,100 — 0,011 | 0,015 | 0,012 | 0,009
- 0,200 — 0,018 | 0,025 | 0,018 | 0,015
- 0,500 — 0,040 | 0,060 | 0,040 | 0,037
- 1,00 — 0,05 | 0,07 | 0,050 | 0,04
- 2,00 — 0,06 | 0,08 | 0,060 | 0,05
병렬 측정 결과의 차이가 허용 한계를 초과할 경우 시료 분석을 반복한다. 반복 결과의 허용성 검사는 ГОСТ Р ИСО 5725‑6, 항 5.2에 따라 수행한다.
측정(분석) 결과의 정확도 및 병렬 측정 결과의 절대 반복성(수렴성) 한계는 두 유효숫자 이하로 표현해야 한다.
10 오차 특성 및 분석 결과의 정확도 관리
10.1 본 방법은 신뢰도 = 0,95에서 표 2에 제시된 값을 초과하지 않는 오차로 분석 결과를 얻을 수 있도록 한다.
중간값에 해당하는 원소의 질량분율에 대해서는 허용 차이를 선형 보간법으로 계산한다.
10.2 분석 결과의 정확도 관리는 ГОСТ 25086, ГОСТ Р 8.563, ГОСТ Р ИСО 5725‑1, ГОСТ Р ИСО 5725‑2, ГОСТ Р ИСО 5725‑4, ГОСТ Р ИСО 5725‑6 및 [11]에 따라 수행한다.
정확도 관리는 정밀성(precision)과 정확성(trueness)의 검증을 포함한다.
정밀성 규정치 — 병렬 두 결과의 반복성(수렴성) 한계와 두 결과의 재현성 한계는 표 2에 제시되어 있다.
10.3 반복성(반복 측정) 결과의 통제
반복성 통제는 9절에 따라 수행한다.
10.4 재현성(타실험실 간) 결과의 통제
두 실험실(=2) 조건에서 얻은 재현성 조건의 분석 결과 허용성 검사는 ГОСТ Р 5725‑6, 항 5.3의 요구사항을 고려하여 표 2에 제시된 재현성 한계를 사용해 수행한다.
10.5 정확성(정확도)의 통제는 표준물질, 인증 혼합물, 스파이크(첨가)법 또는 ГОСТ 25086, ГОСТ Р 8.563 및 [11]에 규정된 기타 방법을 이용하여 월 1회 이상, 시약·용액·장비 교체 시, 장기간 작업 중단 후 및 분석 결과에 영향을 줄 수 있는 기타 변화가 있을 때 실시한다.
본 규격의 목적상 실험실 내부에서의 정확성 통제는 ГОСТ Р ИСО 5725‑6, 4절의 요구사항을 고려하여 수행하며, 통제 규준으로 표 2에 제시된 임계차를 사용한다.
표준물질 및 인증 혼합물을 이용한 정확성 통제에서 다음 조건을 만족하면 통제 결과를 양호한 것으로 본다:
(식 (3) 참조)
여기서 [기호] — 시료에서 결정된 원소의 질량분율(%);
[기호] — 표준물질 또는 인증 혼합물의 원소 함량(%).
임계차를 초과하면 인증값과의 큰 편차 원인을 규명한다.
첨가법에 의한 정확성 통제는 부록 A에 제시되어 있다.
10.6 실험실 내에서 얻는 결과의 안정성 통제 절차 및 주기는 ГОСТ Р ИСО 5725‑6 및 [11]의 요구사항을 고려하여 수행하며, 슈하르트(Shukart) 관리도 또는 누적 관리도(cumulative chart)를 사용한다.
부록 A, 권장 — 첨가법에 의한 정확도(오차)의 운용적 통제
부록 A (권장)
정확성 통제는 7절에 따라 준비된 작업시료에 첨가법으로 수행한다. 통제를 위한 채취 시료량은 분석에 필요한 용량의 두 배에 상응해야 한다.
채취한 작업시료를 둘로 나누어, 첫 번째는 본 규격 8절에 따라 분석하여 시료의 원소 질량분율을 얻는다(%). 두 번째 분은 7절에 따라 플라스크 부피를 표선까지 맞추기 전에 표준물질, 인증 혼합물 또는 비교용 용액을 사용하여 대상 원소를 첨가한다. 첨가량은 시료 중 원소 함량의 50%~200% 범위여야 한다. 첨가된 시료를 본 규격 8절에 따라 분석하여 첨가된 시료의 원소 질량분율을 얻는다(%).
통제 결과는 다음 조건을 만족할 때 양호한 것으로 본다:
(식 (A.1) 참조)
여기서 [기호] — 시료에서 결정된 원소의 질량분율(%);
[기호] — 첨가된 시료에서 결정된 원소의 질량분율(%);
[기호] — 첨가한 원소의 함량(표준물질 또는 인증 혼합물에 따른)(%);
[기호] — 표 2에 제시된 임계차로, 첨가 전·후의 시료 질량분율에 각각 대응하는 값이다(표 2 참조).
임계차를 초과하면 측정을 반복한다. 반복 측정에서도 규정치(임계차)를 초과하면, 불량한 통제 결과를 초래하는 원인을 규명하고 제거한다.
참고문헌
[1] 권고. 국가 계측 통일 확보 시스템. MI 2336‑2002 — 정량 화학분석 방법의 정확도, 정확성, 정밀도 지표. 평가 방법.
[2] 권고. 국가 계측 통일 확보 시스템. MI 2334‑2002 — 인증 혼합물. 개발에 대한 일반 요구사항.
[3] 전기설비 규정(1985, 제정 기관: Главгосэнергонадзор, 제6판).
[4] 소비자 전기설비 운용 규정(1992‑03‑31 승인, 제5판).
(참고: 러시아 연방에서는 2003‑01‑13 부령 N 6으로 승인된 «Правила технической эксплуатации электроустановок потребителей»가 적용됨.)
[5] 소비자 설비 운용 시 안전 규칙(1984‑12‑21 승인, 제4판).
(참고: 러시아 연방에서는 «Межотраслевые Правила по охране труда (правила безопасности) при эксплуатации электроустановок»(ПОТ Р М‑016‑2001, РД 153‑34.0‑03.150‑00)가 적용됨.)
[6] 위생 규칙 및 규범 SanPiN 3183‑84 — 독성 산업 폐기물의 축적, 운송, 무해화 및 매립 절차(СССР 보건부 승인 1984‑12‑29).
(참고: 러시아 연방에서는 SanPiN 2.1.7.132‑03가 적용됨.)
[7] 건축 규범 및 규칙 СНиП 2.09.04‑87 — 행정·생활용 건물.
[8] 노동부령(러시아) 1997‑12‑30 N 69 — 모든 산업 분야의 종사자에게 특수복·특수화·개인 보호구의 무상 지급 표준 규정 승인.
[9] 기술 규격 TU 6‑21‑12‑94 — 고순도 기체(아르곤) 기술 조건.
[10] 기술 규격 TU 113‑12‑112‑89 — 반도체용 금속 비소, 특급.
[11] 권고. 국가 계측 통일 확보 시스템. MI 2335‑2003 — 정량 화학분석 결과의 내부 품질관리.
(원문에 포함된 수식 및 기호는 본 번역에서 [식], [기호] 등으로 표기하였으며, 필요하시면 원문 이미지나 수식을 별도로 다시 표시하여 정확히 표기해 드리겠습니다.)
