ГОСТ 15483.4-78
ГОСТ 15483.4−78 (СТ СЭВ 4809−84) Олово. Методы определения меди (с Изменениями N 1, 2, 3)
ГОСТ 15483.4−78
(СТ СЭВ 4809−84)
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ОЛОВО
Методы определения меди
Tin. Methods for determination of copper
ОКСТУ 1709
Дата введения 1980−01−01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
B.C.Баев, Т. П. Алманова, В. М. Власова, B.C.Мешкова, Л. В. Мищенко, Л. Д. Савилова, Р.Д.Тресницкая
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 13.12.78 N 3300
3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4809−84
4. ВЗАМЕН ГОСТ 15483.4−70
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
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| Обозначение НТД, на который дана ссылка |
Номер пункта
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| ГОСТ 859–78 |
2.2; 3.2
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| ГОСТ 860–75 |
3.2
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| ГОСТ 1027–67 |
2.2
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| ГОСТ 3118–77 |
2.2
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| ГОСТ 3760–79 |
2.2
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| ГОСТ 4461–77 |
2.2; 3.2
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| ГОСТ 5817–77 |
2.2
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| ГОСТ 8864–71 |
2.2
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| ГОСТ 10484–78 |
3.2
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| ГОСТ 15483.0−78 |
1.1
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| ГОСТ 15483.2−78 |
3.2; 3.3.1
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6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4−93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4−94)
7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (апрель 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в августе 1984 г., октябре 1985 г., июне 1989 г. (ИУС 12−84, 1−86, 10−89)
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле меди от 0,002 до 0,12%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле меди от 0,005 до 0,12%) методы определения меди в олове всех марок, кроме олова высокой чистоты.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4809.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности — по ГОСТ 15483.0.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
2.1 Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в смеси соляной и азотной кислот, связывании олова в комплекс с винной кислотой и фотометрическом определении извлеченного в слой хлороформа комплексного соединения меди с диэтилдитиокарбаматом свинца на спектрофотометре при длине волны 436 нм или фотоэлектроколориметре в интервале длин волн от 400 до 450 нм.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Воронки делительные вместимостью 500 и 50 см
.
Цилиндры или пробирки с притертыми пробками.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Смесь соляной и азотной кислот для растворения в соотношении 3:1, свежеприготовленная.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор: 40 г винной кислоты растворяют в 100 см
воды.
Хлороформ (трихлорметан).
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027.
Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864.
Диэтилдитиокарбаминат свинца, раствор в хлороформе: 0,4 г уксуснокислого свинца растворяют в 50 см
воды и 0,4 г диэтилдитиокарбамата натрия растворяют в 50 см
воды. Растворы при перемешивании сливают в делительную воронку вместимостью 500 см
и образовавшийся белый осадок диэтилдитиокарбамината свинца растворяют в 250 см
хлороформа встряхиванием содержимого воронки в течение 1 мин. Слой хлороформа переносят в другую делительную воронку и промывают 150−200 см
воды, встряхивая содержимое воронки. После разделения жидкостей слой хлороформа сливают через сухой беззольный фильтр в темную сухую склянку с притертой пробкой.
Медь электролитическая по ГОСТ 859*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859–2001, здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.
Растворы меди стандартные.
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용액 A: 0.1000 g의 구리를 10 cm³의 질산(1:2로 희석)에 용해시키고 질소산화물이 제거될 때까지 끓인다. 용액을 냉각한 후 1 dm³ 용량의 눈금플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채운 뒤 혼합한다.
용액 A의 1 cm³에는 1·10^-4 g의 구리가 들어 있다.
용액 B: 사용 당일 제조한다. 용액 A 10.0 cm³를 100 cm³ 용량의 눈금플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채운 뒤 혼합한다.
용액 B의 1 cm³에는 1·10^-5 g의 구리가 들어 있다.
(수정판, 변경 N° 1, 2)
2.3 분석 실시
2.3.1. 주석 시료 0.5 g을 100 cm³ 용량 비이커에 넣고 용해용 혼합산 10 cm³로 용해한다. 용액을 2–3 cm³까지 증발시키고, 진한 염산 3 cm³, 타르타르산(주석산) 용액 10 cm³를 가한 뒤 염의 용해가 이루어질 때까지 가열하고 냉각한다.
구리의 질량분율이 0.01% 이하인 경우 전체 용액을 사용하여 분석한다. 구리 함량이 더 높을 경우 용액을 50 cm³ 용량의 눈금플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채운 뒤 혼합하여 표에 따라 분석용 분취액을 취한다.
표 1
- 구리 질량분율, % — 분취액(용액), cm³
- ~ 0.01 — 전체 용액
- > 0.01 – 0.03 — 10.0
- > 0.03 – 0.12 — 5.0
분취액을 50 cm³ 비이커에 넣고(분취액을 5.0 cm³만 취한 경우에는 10 cm³로 보정) 물로 10 cm³가 되게 한다.
용액을 암모니아로 pH = 1(범용 지시지에 의거)까지 중화시키고 50 cm³ 분액 깔때기로 옮긴다. 비이커를 세 번에 나누어 각각 10 cm³의 물로 씻어 분액 깔때기에 합친다. 정확히 10.0 cm³의 납 디에틸디티오카바메이트 용액(클로로폼 중)에 해당하는 용액을 가하고 2분간 흔든다. 층이 분리되면 유기층을 건조한 원주(또는 갈아 맞춘 마개가 있는 시험관)로 옮긴다.
용액의 광학 밀도는 분광광도계에서 파장 436 nm 또는 광도계(포토일렉트로컬러리미터)를 사용하여 파장 430–450 nm 통과 필터와 적절한 길이의 큐벳을 사용해 측정한다.
비교용 용액은 클로로폼 중의 납 디에틸디티오카바메이트 용액이다.
시료 용액의 광학 밀도 값에서 대조실험(블랭크) 용액의 광학 밀도 값을 차감하고, 검량선으로부터 용액 중의 구리 질량을 구한다.
(수정판, 변경 N° 1, 2, 3)
2.3.2. 검량선 작성을 위해 50 cm³ 용량의 8개 비이커 중 7개에 표준용액 B를 각각 0.5; 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0; 6.0 cm³씩 도량하여 넣는다(이는 구리 0.005; 0.01; 0.02; 0.03; 0.04; 0.05; 0.06 mg에 해당). 모든 비이커에 염산 3 cm³를 가하고 암모니아로 pH = 1까지 중화한 다음 2.3.1항과 동일한 방식으로 분석을 진행한다. 비교용 용액은 구리 표준용액이 포함되지 않은 용액(블랭크)이다. 얻어진 흡광도 값과 대응하는 구리 질량분율로 검량선을 작성한다.
(수정판, 변경 N° 2)
2.4 결과 처리
2.4.1. 구리의 질량분율 (w, %)은 다음 식으로 계산한다:
w = (m · 100) / m_1
여기서 m — 검량선으로부터 구한 용액 중의 구리 질량, g;
m_1 — 취한 분취액에 해당하는 주석 시료의 질량, g.
2.4.2. 신뢰확률 0.95에서 병행측정 결과의 절대 허용편차는 표 2에 제시된 값을 초과해선 안 된다.
표 2
- 구리 질량분율, % — 절대 허용편차, %
- 0.002 ~ 0.006 — 0.0015
- >0.006 ~ 0.01 — 0.0025
- >0.01 ~ 0.03 — 0.005
- >0.03 ~ 0.05 — 0.01
- >0.05 ~ 0.12 — 0.02
3. 원자흡수법
3.1 방법의 요지
이 방법은 시료를 불산과 질산, 물의 혼합물로 용해한 뒤 아세틸렌-공기 불꽃에서 파장 324.7 nm에서 구리의 원자흡광을 측정하는 데 기반한다.
(수정판, 변경 N° 2)
3.2 기기, 시약 및 용액
- 원자흡광분광기
- 용량 50 cm³의 불소수지(테플론) 비이커 또는 용량이 50 cm³ 이상인 백금컵
- 질산: GOST 4461 및 1:2로 희석한 것
- 불산: GOST 10484
- 고순도 주석: GOST 860
- 용해용 혼합물: GOST 15483.2에 따름
- 구리: GOST 859
표준 구리용액: 0.1000 g의 구리를 질산(1:2로 희석) 20 cm³에 용해하고 질소산화물이 제거될 때까지 끓인다. 용액을 냉각한 후 1000 cm³(1 dm³) 용량의 눈금플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채운 뒤 혼합한다.
이 용액 1 cm³에는 1·10^-4 g의 구리가 들어 있다.
(수정판, 변경 N° 1, 2)
3.3 분석 실시
3.3.1. 구리의 질량분율에 따라 표 3에 따른 주석 시료 질량을 50 cm³ 불소수지 비이커 또는 백금컵에 넣고 소량씩 용해용 혼합물 10 cm³을 가해 용해한다. 이후 분석은 GOST 15483.2에 기술된 바와 같이 진행한다.
표 3
- 구리 질량분율, % — 시료 질량, g
- 0.005 ~ 0.02 — 1
- >0.02 ~ 0.12 — 0.5
광도측정은 파장 324.7 nm에서 GOST 15483.2에 명시된 조건으로 수행한다.
구리 농도는 알려진 농도의 표준용액들과 대조실험을 동시에 흡광 측정하여 작성한 검량선으로부터 결정한다.
(수정판, 변경 N° 1, 2)
3.3.2. 검량선 작성을 위해 50 cm³의 불소수지 비이커 또는 백금컵 6개에 표 3에 따른 고순도 주석 시료를 넣고 용해용 혼합물 10 cm³으로 용해하되 반응이 격렬하게 일어나지 않도록 주의한다. 용해 완료 후 내용물을 1–2분 동안 가열하되 끓이지 말고 냉각한다.
얻은 용액을 50 cm³ 용량의 눈금플라스크로 옮긴다. 그중 5개에는 표준 구리용액을 각각 0.4; 1.0; 1.5; 2.0; 2.5 cm³씩 취하여(이는 0.04; 0.1; 0.15; 0.2; 0.25 mg의 구리에 해당) 물로 눈금까지 채우고 혼합한다.
3.3.1항과 같이 흡광측정을 수행하고, 얻은 평균 흡광값과 알려진 구리농도로 검량선을 작성한다.
(수정판, 변경 N° 2)
3.4 결과 처리
3.4.1. 구리의 질량분율 (w, %)은 다음 식으로 계산한다:
w = [(C - C_k) · V · 100] / m
여기서 C — 분석용액의 농도(측정된 값), g/cm³;
C_k — 검량선으로부터 구한 대조실험 용액의 구리 농도, g/cm³;
V — 흡광측정한 용액의 부피, cm³;
m — 시료의 질량(시료 취량), g.
3.4.2. 신뢰확률 0.95에서 병행측정 결과의 절대 허용편차는 2.4.2항 및 표 2에 제시된 값을 넘지 않아야 한다.
(수정판, 변경 N° 2)