ГОСТ 26958-86

ГОСТ 26958–86 Свинец для производства свинцового сурика повышенной чистоты. Метод определения ванадия, кобальта, марганца и хрома (с Изменением N 1)

ГОСТ 26958−86

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СВИНЕЦ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА СВИНЦОВОГО СУРИКА ПОВЫШЕННОЙ ЧИСТОТЫ

Метод определения ванадия, кобальта, марганца и хрома

Lead for high-purity red lead production. Method for determination of vanadium, cobalt, manganese and chromium

ОКСТУ 1709

Дата введения 1987−07−01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Г. И.Иванов, Л. К. Ларина, Н. С. Беленкова, Н. Г. Ходякова, Г. Н.Сивкова

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 15.07.86 N 2126

3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта, приложения
ГОСТ 61–75	Разд.2
ГОСТ 123–78	Приложение
ГОСТ 195–77	Разд.2
ГОСТ 244–76	Разд.2
ГОСТ 1770–74	Разд.2
ГОСТ 3773–72	Разд.2
ГОСТ 3774–76	Приложение
ГОСТ 4160–74	Разд.2
ГОСТ 4221–76	Разд.2
ГОСТ 6008–90	Приложение
ГОСТ 6709–72	Разд.2
ГОСТ 10929–76	Приложение
ГОСТ 11125–84	Разд.2
ГОСТ 14262–78	Разд.2
ГОСТ 14919–83	Разд.2
ГОСТ 19627–74	Разд.2
ГОСТ 22306–77	1.1
ГОСТ 22518.1−77	1.2
ГОСТ 22861–93	Приложение
ГОСТ 23463–79	Разд.2
ГОСТ 25664–83	Разд.2
ТУ 6−09−1948−78	Приложение

5. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта СССР от 08.04.92 N 375

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (май 1997 г.) с Изменением N 1, утвержденным в апреле 1992 г. (ИУС 7−92)


Настоящий стандарт устанавливает химико-спектральный метод определения ванадия, кобальта, марганца и хрома в свинце для производства свинцового сурика повышенной чистоты, используемого в оптическом стекловарении, в диапазоне массовых долей: кобальта от 1·10до 1,6·10%; ванадия, марганца и хрома от 2,5·10до 4·10% каждого.

Метод основан на отделении основной массы свинца в виде азотнокислого соединения, осаждении примесей вместе с сульфатом свинца и спектрографическом анализе полученного концентрата в дуге постоянного тока на дифракционном спектрографе типа ДФС-8.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа по ГОСТ 22306 с дополнением

1.1.1. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок не реже одного раза в месяц, а также каждый раз при замене реактивов и растворов, после длительных перерывов в работе и других изменений, влияющих на результаты анализа.

Величину добавки выбирают близкой к массовой доле примесей.

Определение массовой доли компонента в пробе с добавкой из трех навесок. Среднее арифметическое значение результатов параллельных определений принимают за массовую долю данного компонента в пробе с добавкой. Найденную величину добавки находят как разность между найденными массовыми долями этого компонента в пробе с добавкой и в пробе без добавки.

Расхождение наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений компонента в пробе с добавкой не должно превышать значения нормированного в методике анализа.

ГОСТ 26958–86 고순도 적납(납산화물) 제조용 납. 바나듐, 코발트, 망간 및 크롬의 정량 방법 (변경 N 1 포함)

ГОСТ 26958−86

그룹 B59

소비에트 사회주의 공화국 연합 국가 표준

광학용 유리 제조에 사용되는 고순도 적납(납산화물) 제조용 납

바나듐, 코발트, 망간 및 크롬의 정량 방법

Lead for high-purity red lead production. Method for determination of vanadium, cobalt, manganese and chromium

ОКСТУ 1709

시행일 1987−07−01

정보 사항

1. 소련 비철금속공업부에서 제정·제출

제정자(개발자)

Г. И.Иванов, Л. К. Ларина, Н. С. Беленкова, Н. Г. Ходякова, Г. Н.Сивкова

2. 1986년 7월 15일 소련 국가표준위원회 결의 N 2126에 의해 승인·시행

3. 최초 제정

4. 인용된 규범·기술 문서

인용된 규범·기술 문서 표기	항목·부록 번호
ГОСТ 61–75	절 2
ГОСТ 123–78	부록
ГОСТ 195–77	절 2
ГОСТ 244–76	절 2
ГОСТ 1770–74	절 2
ГОСТ 3773–72	절 2
ГОСТ 3774–76	부록
ГОСТ 4160–74	절 2
ГОСТ 4221–76	절 2
ГОСТ 6008–90	부록
ГОСТ 6709–72	절 2
ГОСТ 10929–76	부록
ГОСТ 11125–84	절 2
ГОСТ 14262–78	절 2
ГОСТ 14919–83	절 2
ГОСТ 19627–74	절 2
ГОСТ 22306–77	1.1
ГОСТ 22518.1−77	1.2
ГОСТ 22861–93	부록
ГОСТ 23463–79	절 2
ГОСТ 25664–83	절 2
ТУ 6−09−1948−78	부록

5. 유효기간 제한은 1992년 4월 8일 소련 국가표준위원회 결의 N 375로 해제됨

6. 재발행(1997년 5월) — 1992년 4월에 승인된 변경 N 1 포함(ИУС 7−92)


본 표준은 광학용 유리제조에 사용되는 고순도 적납(납산화물) 제조용 납 중 바나듐, 코발트, 망간 및 크롬을 화학-스펙트럼 방법으로 정량하는 방법을 규정한다. 측정 범위는 질량분율 기준으로 다음과 같다: 코발트는 1·10에서 1,6·10%까지; 바나듐, 망간 및 크롬은 각각 2,5·10에서 4·10%까지이다.

이 방법은 납의 대부분을 질산염 형태로 분리하고, 남은 불순물을 납 황산염과 함께 침전시킨 후, 얻어진 농축물을 ДФС-8형 회절 분광기의 직류 아크에서 스펙트로그래픽으로 분석하는 것에 기초한다.

1. 일반 요구사항

1.1. ГОСТ 22306에 따른 분석방법에 대한 일반 요구사항(보충 포함)

1.1.1. 분석 결과의 정확성 관리는 첨가법으로 수행하며 그 빈도는 적어도 한 달에 한 번이어야 하고, 시약 및 용액 교체 시, 장기간 작업 중단 후 및 분석 결과에 영향을 미치는 기타 변경이 있을 때마다 시행해야 한다.

첨가량은 불순물의 질량분율에 근접하도록 선택한다.

첨가된 시료의 구성성분 질량분율은 세 번의 시료 채취(3중시료)로 측정한다. 병렬 측정 결과의 산술평균을 첨가된 시료에서의 해당 성분의 질량분율로 채택한다. 첨가값은 첨가된 시료에서 찾은 해당 성분의 질량분율과 첨가되지 않은 시료에서 찾은 질량분율의 차로 계산한다.

첨가된 시료에서 실시한 병렬 측정 결과들 중 최대값과 최소값의 차이는 방법서에 규정된 값()을 초과해서는 안 된다.

시료 분석 결과는, 측정된 첨가량이 투입한 첨가량과의 차이가 다음 그림(이미지) 값 이하일 경우 올바른 것으로 간주된다. 여기서 첫 번째 그림과 두 번째 그림은 각각 첨가된 시료와 무첨가 시료에 대한 두 분석 결과의 허용되는 차이를 나타낸다. (변경된 편집, 변경 N 1) 1.2. 안전 요구사항 — ГОСТ 22518.1에 따름(추가사항) 1.2.1. 불순물의 농축 및 비교 시료의 조제와 분석을 위한 시료 전처리 작업은 유기유리(아크릴) 박스에서 수행한다. (변경된 편집, 변경 N 1) 2. 기기, 재료 및 시약 - DFS-8형 회절 분광기, 격자 600 또는 1200 줄/mm(1차) 장착, 삼중 렌즈 슬릿 조명 시스템. - 3단 및 9단 감쇠기(어텐에이터). - 고주파 방전으로 직류 아크를 점화할 수 있도록 개조된 아크 발생기. - 직류 아크 발생기(전압 ≥ 200 V, 전류 ≥ 20 A). - 스펙트럴 선의 흑화(농도)를 측정하기 위한 마이크로포토미터. - PS-18형 스펙트로프로젝터. - 분석용 저울(질량 측정 오차 ≤ 0.0002 g). - 최대 500 W 출력의 적외선 램프(종류 무관) 및 PNO-250−2형 또는 동등한 실험용 자동변압기. - ГОСТ 14919에 따른 가열용 전열판(전기 히터). - 최고 700 °C까지 온도 조절이 가능한 뮤펠(무펠)로. - KP-35형 또는 동등한 흑연 전극 연마기. - 유기유리(아크릴) 박스. - 유기유리 재질의 막자사발과 공이(절구와 공이). - 탄탈(탄탈륨) 또는 티타늄 나이프. - ГОСТ 1770에 따른 실험용 계량 유리 기구. - 석영(쿼츠) 기구. - BT형 토션 저울 또는 동등한 것으로, 질량 측정 오차 ≤ 0.001 g. - 직경 6 mm, 분화구(크레이터) 크기 4×4 mm인 특수(고순도) 흑연 전극. 사용 전 교류 또는 직류 아크(전류 10–12 A, 지속시간 10–15 s)로 예비 소성 처리. - 대향(카운터) 흑연 전극: 단축 원뿔형으로 연마되어 탑 플랫 직경 1.5–2.0 mm. - 시료 정량을 전극 분화구로 옮기기 위한 아크릴 깔때기 및 막대. - 부록에 따라 조제한 보정 곡선 작성을 위한 비교 시료. - ГОСТ 23463에 따른 특수(고순도) 흑연 분말. - ГОСТ 11125에 따른 특수 질산 및 1:2, 1:1 용액. - ГОСТ 14262에 따른 특수 황산 및 1:1 용액. - ГОСТ 61에 따른 아세트산(초산), 질량농도 30 g/dm^3의 용액. - ГОСТ 6709에 따른 증류수(추가로 석영 장치에서 재증류한 것). - 스펙트로그래픽용 감광 필름(포토플레이트) I형 및 II형 또는 PFS-02, PFS-03형. - I형은 310.0–350.0 nm 영역용 카세트에 장착. - II형은 더 단파장 영역용. - 메톨-하이드로퀴논 현상액(2액형). 현상 전에 두 용액을 1:2 비율로 혼합하여 사용. 용액 조성: Раствор 1 (용액 1): - 증류수(ГОСТ 6709) — 총량 1 dm^3까지; - 탄산칼륨(ГОСТ 4221) — 최대 60 g. Раствор 2 (용액 2): - 증류수(ГОСТ 6709) — 총량 2 dm^3까지; - 메톨(ГОСТ 25664) — 6 g; - 하이드로퀴논(ГОСТ 19627) — 15 g; - 아황산나트륨(натрий сернистокислый, ГОСТ 195) — 90 g; - 브롬화칼륨(ГОСТ 4160) — 6 g. Фиксаж (정착액): - 크리스탈 형태의 티오황산나트륨(натрий тиосульфат, ГОСТ 244) — 250 g; - 염화암모늄(аммоний хлористый, ГОСТ 3773) — 50 g; - 증류수(ГОСТ 6709) — (표기량 생략).

до 1 дм.

현상액과 정착액은 다른 조성의 것을 사용할 수 있다. 사진판의 현상 시간은 현상액 온도 18−20 °C에서 5분이다.

용량 1, 2, 5, 10, 20 см.

참고. 분광의 광전 등록 장치와 기타 분광기기 및 설치장치, 다른 재료와 시약의 사용은 본 표준에 의해 정해진 정확도 지표 이상(나쁘지 않음)의 결과를 얻는 조건에서 허용된다.

(개정 판, 개정 N 1).

3. 분석 실시

10 g의 납 표본을 50−500 mg 크기로 절단하여 250−300 см 용량의 원추 플라스크에 넣는다. 아세트산 용액 20 см를 첨가하여 강하게 혼합한 다음 산을 따라내고 물 15−20 см로 2−3회 세척한다. 납은 가열하여(석영 플라스크는 시계유리로 덮음) 질산 1:2 용액 50 см에 용해시킨다. 시료가 완전히 용해된 후 용액을 끓이고, 질산 50 см(끓인 것)을 네 번에 나누어 동일한 분량씩 강하게 저으면서 가한다(질산은 산화질소를 제거하기 위해 미리 끓여둔다).

납 질산염 침전이 생긴다.

플라스크 내용을 90−80 см(플라스크 눈금)까지 졸여 흐르는 물로 40−50분 동안 냉각한다. 용액을 100 см 용량의 석영 비커로 따라낸다. 침전물을 질산 15 см로 두 번 세척하면서 잘 혼합한다. 침전이 가라앉으면 세척액을 주용액이 담긴 비커로 따라내어 램프 아래에서 2−3 см까지 증발시킨다. 비커 벽을 10 см의 물로 씻어 침전물을 완전히 용해시키고, 황산 용액 1,0−1,5 см를 첨가한다. 비커 내용을 램프 아래에서 증발시킨 다음 전열판에서 아황산가스(아황산안화물) 증기의 발생이 멈출 때까지 가열하고, 뮤펠로 가열로에서 550 °C로 30분 동안 소성한다. 농축물의 질량은 최소 200 mg 이상이어야 한다. 만약 농축물의 질량이 이보다 적으면, 비교 시료 준비의 기질로 사용하는 황산납을 부족분만큼 추가하여 200 mg가 되게 한다. 농축계수는 다음 식으로 계산한다

где — масса полученного концентрата примесей, мг. 동시에 분석 전 과정에 걸쳐 시약의 순도와 실험 조건에 대한 보정을 분석 결과에 반영하기 위한 대조 실험을 수행한다. 이를 위해 용량 250−300 см의 원추 플라스크에 납의 용해, 질산납의 침전 및 분리를 위해 필요한 모든 시약을 동일하게 넣는다(시료 농축 시와 동일하게). 플라스크의 내용물을 졸여서 석영 접시로 옮긴다. 플라스크의 벽은 10 см의 물로 씻는다. 용액을 램프 아래에서 2−3 см로 졸인다. 접시에 200 mg의 황산납(비교 표준 조제의 기초물질)과 1,0−1,5 см의 황산용액을 넣는다. 접시의 내용을 램프나 전기레인지에서 유황 산화물(아황산) 증기의 발생이 멈출 때까지 졸이고, 무펠로(무펠 가마)에서 550 °C로 30분간 소성(가열)한다. 얻어진 시료 불순물 농축물, 대조 실험의 농축물 및 비교 표준 시료들을 흑연 분말과 5:1의 비율로 혼합하고, 각각 100 mg을 깜빡임(예열)된 흑연 전극의 분화구에 깔때기를 사용하여 넣고 아크릴 막대기로 다진다. 스펙트럼은 3단계 약화기를 통해 DFS-8형 분광기에서 직류 아크 전류 15 A로 두 번 촬영한다. 분광기 슬릿 폭은 0.015 mm이다. 노출 시간은 1분(연소될 때까지, 플러스 10초)이다. 각 시료는 세 번의 취시에서 농축한다. (수정된 판, Изм. N 1).

4. 결과 처리

스펙트로그램에서 마이크로포토미터를 사용하여 분석 원소의 선(analytic lines)과 인접 배경의 검화도(암화도)를 측정한다(파장, нм): 바나듐 — 318,4 코발트 — 345,3 망간 — 279,4 크롬 — 302,1 또는 크롬 — 427,4. 측정된 암화도를 바탕으로 사진판의 특성곡선을 이용해 선의 강도와 배경의 강도를 산출하고, 보정곡선을 다음 좌표로 작성한다: , , где — 배경을 고려한 선의 강도; — 비교 표준 시료의 불순물 질량 분율, %. 보정곡선에서 시료 농축물( ) 및 대조 실험 농축물( )에서 불순물의 질량분율을 구한다. 납 시료에서의 불순물 질량분율( )을 백분율로 계산하는 식은 다음과 같다:

여기서 — 시료의 농축 배수 계수(농축 배수 계수); — 대조 실험의 농축 배수 계수이다. 분석의 최종 결과는 세 번의 병렬 측정 결과의 산술평균으로 한다(각 병렬 측정은 두 스펙트럼으로 구성된다). 분석 결과 값은 유효숫자 두 자리로 반올림하여 표현한다. 병렬 측정 결과의 차이 및 두 번의 분석 결과 간의 차이는 신뢰수준 = 0,95에서 표에 기재된 값을 초과해서는 안 된다.

분석 원소	질량분율, %	병렬측정 결과의 차이 =3	두 번의 분석 결과의 차이
바나듐	2,5·10	0,9·10	1·10
	4·10	2·10	2·10
	8·10	3·10	4·10
	1·10	0,4·10	0,5·10
	2·10	0,7·10	0,9·10
	4·10	1,5·10	2·10
코발트	1·10	0,4·10	0,6·10
	2·10	0,9·10	1·10
	4·10	2·10	2·10
	8·10	3·10	5·10
	1,6·10	0,7·10	0,9·10
망간	2,5·10	1·10	2·10
	4·10	2·10	3·10
	8·10	3·10	5·10
	1·10	0,4·10	0,6·10
	2·10	0,9·10	1·10
	4·10	2·10	2·10
크롬	2,5·10	0,9·10	1·10
	4·10	1,5·10	2·10
	8·10	3·10	4·10
	1·10	0,4·10	0,5·10
	2·10	0,7·10	0,9·10
	4·10	1·10	2·10

중간 질량분율에 대한 허용 편차는 선형 보간법으로 계산한다. (수정된 판, Изм. N 1).

부록(필수). 보정곡선 작성을 위한 표준시료 조제

부록 필수

기본 표준 물질은 ГОСТ 22861에 따른 C0000 또는 C000급의 고순도 납으로부터 얻어진 황산납이다. 납을 질산(질산 1:2)으로 가열하여 용해시킨다(석영 플라스크는 시계유리로 덮는다). 시료 전체가 완전히 용해된 후 황산이나 1:1 황산용액을 가하여 납을 황산염 형태로 침전시킨다. 침전물을 담은 용액은 따라 버리고, 침전물을 두 번 물로 씻은 후 건조하고 약 550 °C의 무펠로에서 40−60분간 소성한다. 황산납은 나사마개가 있는 폴리에틸렌 용기에 보관한다. 표준 용액 표준 바나듐 용액: 0,0895 g VO(TU 6−09−1948−78)을 100 см 비커에 넣고 질산 10 см를 첨가하여 가열한 다음, 과산화수소 10 см(ГОСТ 10929에 따른)을 부분적으로 2−3 см씩 넣어 시료가 완전히 용해될 때까지 처리한다. 냉각 후 용액을 정밀하게 100 см의 실린지 플라스크로 옮기고 질산 20 см를 더한 뒤 물로 눈금까지 채운다. 용액 A의 1 см는 0.5 mg의 바나듐을 포함한다. 용액 A의 20 см를 정밀 플라스크 100 см로 옮기고 질산 20 см를 더한 뒤 물로 눈금까지 채운다. 용액 B의 1 см는 0.1 mg의 바나듐을 포함한다. 용액 A의 10 см를 100 см 정밀 플라스크로 옮기고 질산 20 см를 더한 뒤 물로 눈금까지 채운다. 용액 V의 1 см는 0.05 mg의 바나듐을 포함한다. 표준 망간 용액: 금속 망간 0.050 g(ГОСТ 6008)을 100 см 비커에 넣고 질산 1:1 용액 5 см에 녹인다. 시료가 완전히 용해된 후 용액을 끓여 질소산화물을 제거하고 냉각한 다음 정밀 플라스크 100 см로 정량 이동시켜 물로 눈금까지 채운다. 용액 Г의 1 см는 0.5 mg의 망간을 포함한다. 용액 Г의 20 см를 100 см 정밀 플라스크로 옮기고 질산 1:1 용액 5 см를 더해 물로 눈금까지 채운다. 용액 Д의 1 см는 0.1 mg의 망간을 포함한다. 용액 Г의 10 см를 100 см 정밀 플라스크로 옮기고 질산 1:1 용액 5 см를 더해 물로 눈금까지 채운다. 용액 Е의 1 см는 0.05 mg의 망간을 포함한다. 표준 크롬 용액: 암모늄 크로메이트(NH)CrO(ГОСТ 3774)을 50 см 비커에 넣고 10−15 см의 물에 용해시킨다. 용액을 정량적으로 100 см 정밀 플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채운다. 용액 Ж의 1 см는 0.5 mg의 크롬을 포함한다. 용액 Ж의 20 см를 100 см 정밀 플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채운다. 용액 З의 1 см는 0.1 mg의 크롬을 포함한다. 용액 З의 10 см를 100 см 정밀 플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채운다. 용액 И의 1 см는 0.05 mg의 크롬을 포함한다. 표준 코발트 용액: 금속 코발트 0.050 g(ГОСТ 123*)을 100 см 비커에 넣고 질산 1:1 용액 10 см에 녹인다. 얻어진 용액을 끓여 질소산화물을 제거하고 냉각한 후 정밀 플라스크 100 см로 정량 이동시켜 물로 눈금까지 채운다. ______________ * 러시아 연방 영토에서는 ГОСТ 123–2008이 적용된다. — 데이터베이스 제작자 비고. 용액 K의 1 см는 0.5 mg의 코발트를 포함한다. 용액 K의 10 см를 100 см 정밀 플라스크로 옮기고 질산 1:1 용액 5 см를 더한 뒤 물로 눈금까지 채운다. 용액 Л의 1 см는 0.05 mg의 코발트를 포함한다. 용액 Л의 20 см를 100 см 정밀 플라스크로 옮기고 질산 1:1 용액 5 см를 더해 물로 눈금까지 채운다. 용액 М의 1 м는 0.01 mg의 코발트를 포함한다. 용액들은 2−3개월 동안 보관할 수 있다. 필요 시 원자흡수법 또는 화학적 방법으로 확인 분석한다. 비교 표준 시료의 조제: 석영 접시에 기초물질 10 g을 넣고 1−2 см의 물로 적신 다음 표의 용액을 첨가하고 적외선 램프 아래에서 건조한 뒤 전기레인지에서 건조하고 550 °C의 무펠로에서 1시간 동안 소성한다.

비교 시료 번호	분석 원소	용액 내 원소의 질량농도, mg/см	비교 시료에 투입되는 용액량, см	비교 시료 내 원소의 질량분율, %
1	기초물질(Со)	0,05	1,6	8·10
	V, Mn, Cr	0,1	2,0	2·10
2	Со	0,05	0,8	4·10
	V, Mn, Cr	0,1	1,0	1·10
3	Со	0,05	0,4	2·10
	V, Mn, Cr	0,1	0,5	5·10
4	Со	0,01	1,0	1·10
	V, Mn, Cr	0,05	0,5	2,5·10
5	Со	0,01	0,5	5·10
	V, Mn, Cr	0,05	0,25	1,25·10

각 시료에서 얻은 질량을 석영 절구로 잘 혼합하여 부크스(슈메)나 나사마개가 있는 폴리에틸렌 통에 보관한다. (수정된 판, Изм. N 1).