ГОСТ 15027.4-77

ГОСТ 15027.4−77 무주석 청동. 망간 분석 방법 (수정 N 1, 2 포함)

ГОСТ 15027.4−77

그룹 В59

국가간 표준

무주석 청동

망간 측정법

ОКСТУ 1709

시행일 1979−01−01

정보 사항

1. 작성 및 제출: 소비에트 연방 비철금속공업부

2. 승인 및 시행: 소비에트 각료평의회 국가표준위원회 결의 1977.06.28 № 1614에 의거

3. 대체 대상: ГОСТ 15027.4−69

4. 본 표준은 СТ СЭВ 1533−79와 완전 일치

5. 참조 규범·기술 문서

참조된 규범·기술 문서의 표기	해당 절·항·소항 번호
ГОСТ 8.315−97	3.4.4.1
ГОСТ 84−76	2.2
ГОСТ 493−79	서문
ГОСТ 614−97	서문
ГОСТ 859−2001	3.2
ГОСТ 1277−75	2.2
ГОСТ 3118−77	2.2, 4.2, 5.2
ГОСТ 4197−74	3.2
ГОСТ 4204−77	2.2, 3.2, 4.2, 5.2
ГОСТ 4208−72	2.2
ГОСТ 4217−77	2.2
ГОСТ 4461−77	2.2, 3.2, 4.2, 5.2
ГОСТ 6008−90	2.2, 3.2, 4.2, 5.2
ГОСТ 6552−80	2.2, 3.2
ГОСТ 9656−75	3.2
ГОСТ 10484−78	2.2, 3.2, 4.2, 5.2
ГОСТ 10873−73	2.2, 4.2
ГОСТ 18175−78	서문
ГОСТ 20478−78	2.2
ГОСТ 20490−75	2.2
ГОСТ 25086−87	1.1, 2.4.4, 3.4.4, 4.4.4, 5.4.4

6. 유효기간 제한은 국가간 표준화·계량·인증위원회의 회의록 № 3−93에 따라 해제됨(ИУС 5−6-93)

7. 본 판은 변경사항 N 1, N 2를 포함(1983년 2월, 1988년 3월 승인) (ИУС 6−83, 6−88)


본 표준은 티트리메트릭(적정)법에 의한 망간의 정량(망간 질량분율 0.5%〜6%), 분광광도법에 의한 망간의 정량(망간 질량분율 0.01%〜3.5%), 전위측정법에 의한 망간의 정량(망간 질량분율 8%〜16%) 및 원자흡광법에 의한 망간의 정량(망간 질량분율 0.01%〜6%)을 ГОСТ 18175, ГОСТ 614 및 ГОСТ 493에 따른 무주석 청동에서 규정한다.

(개정판, 개정 N 2).

1. 일반 요구사항

1.1. 분석 방법에 대한 일반 요구사항 — ГОСТ 25086에 따르며, ГОСТ 15027.1의 1절에 대한 보충을 적용한다.

(개정판, 개정 N 2).

2. 적정(티트리메트릭) 과퍼설페이트법에 의한 망간 정량

2.1. 방법의 원리

이 방법은 산성 환경에서 암모늄 퍼설페이트(과황산암모늄)에 의해 이가(II) 망간을 7가(Mn(VII)) 망간으로 산화시키고, 질산은(AgNO3) 촉매 존재 하에 생성된 Mn(VII)을 아황산나트륨(Na2SO3) 용액으로 적정하여 용액이 탈색될 때까지 적정하거나, 모어염(모어의 염, ammonium iron(II) sulfate)을 사용하여 전위측정으로 적정 종점을 결정하거나 페닐안트라닐산을 지시약으로 사용해 육안으로 종점을 판정하는 것에 기초한다.

2.2. 장비, 시약 및 용액

포텐시오미터(전위계) LPM-60M형.

플래티넘 전극 ETPЛ-01M형.

Ag/AgNO3 전극(염화은 전극 EVL-1M형으로, 사용하지 않은 것을 포화 KNO3(질산칼륨) 용액으로 채워 제조).

질산칼륨(KNO3) — ГОСТ 4217, 포화용액.

과망간산칼륨(KMnO4) — ГОСТ 20490, 용액 0.01 mol/dm.

불화수소산(HF) — ГОСТ 10484.

황산(H2SO4) — ГОСТ 4204 및 1:1, 1:9 희석용액.

질산(HNO3) — ГОСТ 4461 및 1:1 희석용액.

정인산(ortho-phosphoric acid) — ГОСТ 6552.

암모늄 퍼설페이트(과황산암모늄) — ГОСТ 20478, 200 g/dm 용액.

질산은(AgNO3) — ГОСТ 1277, 10 g/dm 용액.

탄산나트륨(결정) — ГОСТ 84 및 20 g/dm 용액.

산혼합액(산 혼합물): 다음과 같이 조제한다. 525 cm³의 물에 교반하면서 소량씩 조심스럽게 100 cm³의 농황산을 가한다. 용액을 냉각한 뒤 250 cm³의 농질산과 125 cm³의 정인산(orthophosphoric acid)을 가한다. 망간은 ГОСТ 6008에 따른 등급 Мр0, Мр00을 사용한다. 표준 망간용액: 다음과 같이 조제한다. 망간 0.1 g을 1:1로 희석한 질산 10 cm³에 용해시키고 질소산화물을 제거할 때까지 끓인다. 용액을 냉각한 뒤 100 cm³ 용량의 정량플라스크에 옮기고 눈금까지 증류수로 채워 섞는다. 1 cm³의 용액에는 0.001 g의 망간이 들어 있다. 황산나트륨(티오설페이트 나트륨, sodium thiosulfate) 0.0025 mol/dm³ 용액: 다음과 같이 조제한다. 티오설페이트 나트륨 1.30 g을 끓여서 식힌 물 1 dm³에 용해시킨다. 적정도(titre)를 안정화하기 위해 용액에 탄산나트륨 0.05 g을 첨가한다. 티오설페이트 용액의 적정도는 표준 망간용액으로 조정한다. 페닐안트라닐산 용액(4 g/dm³): 페닐안트라닐산 0.4 g을 따뜻한 탄산나트륨 용액 100 cm³에 용해시킨다. 용액을 여과하고 10일을 넘기지 않고 보관한다. 모어염(이가철(II)·암모늄의 이중 황산염, ГОСТ 4208) 0.025 mol/dm³ 용액: 다음과 같이 조제한다. 모어염 19.608 g을 1:9로 희석한 황산 100 cm³에 용해시키고 동일한 황산으로 1 dm³까지 희석한다. 티오설페이트 나트륨 용액의 적정도 설정 표준 망간용액 5 cm³을 250 cm³ 용량의 콘 플라스크에 넣고 산 혼합물 20 cm³를 가한 뒤 질소산화물을 제거하기 위해 5분간 가열(비등)한다. 그 다음 물 80 cm³, 질산은(AgNO3) 용액 15 cm³ 및 과황산암모늄(ammonium persulfate) 용액 20 cm³을 가한다. 용액을 약한 비등 상태로 15–20분 가열하여 과황산암모늄의 과량이 완전히 분해되도록 한다(작은 산소 기포의 발생이 멈추면 분해가 완료된 것임). 보라색으로 착색된 용액을 신속히 냉각시키고, 분홍색이 사라질 때까지 농도 0.0025 mol/dm³인 티오설페이트 나트륨 용액으로 과망간산(망간산)을 적정한다. 나트륨 티오황산염(티오설페이트) 용액의 역가(티터), 1 cm³ 용액당 망간(g)으로 표시한 값은 다음 식으로 계산한다: (식 이미지) 여기서 0.005 — 적정에 취한 망간의 질량, g; V — 적정에 소요된 나트륨 티오황산염 용액의 부피, cm³. 모어 염(Mohr salt) 용액의 역가 설정 — 전위측정 적정용 적정이 끝난 시료 용액(항목 2.3.2 참조)에 10 cm³의 0.01 mol/dm³ 과망간산칼륨(KMnO4) 용액을 더하고, 다시 모어 염 용액으로 전위차 적정을 하여 전위가 급변하는 점에서 적정한다. 페닐안트라닐산을 이용한 시각적 적정용 모어 염 역가 설정 250 cm³ 용량의 삼각플라스크에 희석한(1:1) 황산 10 cm³, 인산(orthophosphoric acid) 10 cm³, 물 100 cm³ 및 10.0 cm³의 0.01 mol/dm³ 과망간산칼륨 용액을 넣는다. 냉각한 혼합액을 모어 염 용액으로 약한 분홍색이 될 때까지 적정한 다음 페닐안트라닐산 용액 4–5방울을 넣고 진한 분홍색(라즈베리색)에서 연한 노란색으로 전환될 때까지 추가 적정한다. 모어 염 용액의 역가(티터), 1 cm³ 용액당 망간(g)으로 표시한 값은 다음 식으로 계산한다: (식 이미지) 여기서 0.0005494 — 0.01 mol/dm³ 과망간산칼륨 용액 1 cm³에 해당하는 망간의 질량, g; V_KMnO4 — 적정에 사용한 0.01 mol/dm³ 과망간산칼륨 용액의 부피, cm³; V_Mohr — 적정에 소요된 모어 염 용액의 부피, cm³. 2.3. 분석의 수행 2.3.1. 나트륨 티오황산염 용액으로 적정할 때 2.3.1.1. 실리콘 질량분율이 0.2% 이하인 합금의 경우. 브론즈 시료량을 망간 함량에 따라(표 1) 취하여 원추(콘) 플라스크(용량 250 cm³)에 넣고 가열하면서 20 cm³의 산 혼합물에 용해시킨다. 표 1 - 망간 질량분율, % — 시료량, g - 0.5 ~ 1.0 — 0.5 g - >1.0 ~ 3.0 — 0.2 g - >3.0 ~ 6.0 — 0.1 g 용액을 질소산화물 제거를 위해 5분간 끓인 후 증류수 80 cm³, 질산은 용액 15 cm³, 암모늄 과황산염(암모늄 퍼설페이트) 용액 20 cm³를 첨가하고 용액을 끓인 다음 90–95°C에서 15–20분 동안 유지하여 과량의 암모늄 과황산염이 완전히 분해될 때까지(미세한 산소 기포의 발생이 멈출 때까지) 처리한다. 그 후 분석은 2.3.1.2항에 따라 진행한다. 2.3.1.2. 규소 함량이 0.2%를 초과하는 합금의 경우 표 1에 따른 브론즈 시료를 백금 도가니에 넣고 가열하면서 희석한(1:1) 질산 10 cm³ 및 불산 2–3 cm³로 용해시킨다. 합금이 완전히 용해되면 희석한(1:1) 황산 10 cm³를 가하고 황산의 흰 연기가 날 때까지 증발시킨다. 잔류물을 식힌 다음 증류수 30 cm³를 가하고 염이 용해될 때까지 가열하여 용액을 용량 250 cm³의 원추 플라스크로 옮기고 도가니를 증류수 20 cm³로 씻어 옮긴다. 다음으로 정인산(ortho-phosphoric acid) 10 cm³, 질산은 용액 15 cm³, 암모늄 과황산염 용액 20 cm³를 가한다. 혼합물을 약하게 끓여 과량의 암모늄 과황산염이 완전히 분해될 때까지(미세한 산소 기포 발생이 멈출 때까지) 15–20분간 처리한다. 보라색으로 착색된 용액을 신속히 냉각시키고 망간산(농도 0.0025 mol·dm⁻³) 용액을 티오황산나트륨 용액으로 적정하여 분홍색 착색이 사라질 때까지 적정한다. 2.3.2. 모어염(Mohr 염) 용액에 의한 전위차 적정 시 표 1에 따라 브론즈 시료를 용량 250 cm³ 비이커 또는 백금 도가니에 넣는다. 시료의 용해 및 망간의 산화는 2.3.1.1항 및 2.3.1.2항에 기재된 방법과 동일하게 실시한다. 뜨거운 보라색 용액을 신속히 전위차법으로 모어염(암모늄 철(II)황산염) 용액으로 적정한다. 2.3.3. 페닐안트라닐산을 사용한 모어염 용액의 육안 적정 시 시료의 용해 및 망간의 산화는 2.3.1.1항 및 2.3.1.2항에 기재된 바와 같이 실시한다. . 과황산암모늄의 과량을 분해한 용액은 빠르게 냉각시키고, 물로 120−150 까지 희석한 다음 0,025 몰/дм 농도의 모어염 용액으로 연한 분홍색이 될 때까지 적정하고, 그 다음 페닐안트라닐산 용액을 4−5방울 넣어 라즈베리색에서 연한 노란색으로 색이 바뀔 때까지 적정을 계속한다.

2.4. 결과 처리

2.4.1. 망간의 질량분율 ()을 백분율로는 다음 식으로 계산한다

여기서 — 적정에 사용된 나트륨 티오황산염(또는 모어염) 용액의 부피, см;

— 망간에 대한 나트륨 티오황산염(또는 모어염) 용액의 역가, g/см;

— 시료 소요량의 질량, g.

2.4.2. 병행 측정 결과의 절대차( — 일치성 지표)는 표 2에 제시된 허용값을 초과해서는 안 된다.

표 2

망간 질량분율, %	, %	, %
0.01 ~ 0.03	0.003	0.007
> 0.03 ~ 0.10	0.006	0.01
> 0.10 ~ 0.25	0.01	0.02
> 0.25 ~ 0.50	0.02	0.05
> 0.50 ~ 1.2	0.04	0.1
1.2 ~ 2.5	0.06	0.1
> 2.5 ~ 6.0	0.1	0.2
> 8.0 ~ 12.0	0.2	0.5
> 12.0 ~ 16.0	0.3	0.7

(수정본, Изм. N 2).

2.4.3. 서로 다른 두 실험실에서 얻은 분석 결과의 절대차 또는 같은 실험실에서 다른 조건 하에 얻은 두 분석 결과( — 재현성 지표)는 표 2에 기재된 값을 초과해서는 안 된다.

2.4.4. 분석 결과의 정확도 관리

분석 결과의 정확도 관리는 소정의 절차에 따라 증명된 무연청동 국가표준시료를 사용하거나 ГОСТ 25086에 따라 적정법 또는 원자흡광법으로 얻은 분석 결과를 비교함으로써 수행한다.

2.4.3, 2.4.4. (추가 도입, Изм. N 2).

3. 망간 정량을 위한 과요오드산(기간산) 광도법

3.1. 방법의 원리

이 방법은 산성 매질에서 이가(II) 망간을 과요오드산칼륨으로 산화시켜 생성된 과망간산 이온의 보라색을 측정하는 데 기초한다.

3.2. 기기, 시약 및 용액

광전색도계 또는 분광광도계.

아황산성 질산(ГОСТ 4461)에 따라 1:1로 희석한 질산.

아황산성 황산(ГОСТ 4204)에 따라 1:1로 희석한 황산.

불화수소산(ГОСТ 10484).

정인산(ОРТОФОСФОРНАЯ)산(ГОСТ 6552).

붕산(ГОСТ 9656), 포화용액; 다음과 같이 제조: 붕산 60 g을 뜨거운 물 1 дм에 용해시키고 용해 후 실온까지 냉각한다.

혼합 산; 다음과 같이 준비한다: 100 см 불화수소산을 포화된 붕산 용액 900 см에 첨가하고 잘 혼합한다(용액은 폴리에틸렌 용기에 보관한다).

증류수는 환원성 물질을 함유하지 않아야 하며 다음과 같이 준비한다: 1 дм의 물에 희석비 1:1인 황산 10 см를 첨가하고 용액을 80 °C까지 가열한 다음 요오드산칼륨 결정 몇 알을 넣고 5−10분간 끓인 후 냉각한다.

요오드산칼륨(과요오드산칼륨).

아질산나트륨는 ГОСТ 4197에 따름, 용액 50 г/дм.

구리 등급 M1, M0 또는 M00는 ГОСТ 859에 따름.

망간 등급 Мр00는 ГОСТ 6008에 따름.

표준 망간 용액; 다음과 같이 준비한다: 0.1 g의 망간을 질산(희석비 1:1) 10 см에 녹여 질소산화물 제거가 될 때까지 끓인다. 용액을 냉각시켜 1 дм 용량의 정밀 플라스크로 옮기고 눈금까지 물을 채운 다음 잘 혼합한다.

1 см 용액에는 0.0001 g의 망간이 들어 있다.

3.3. 분석 수행

3.3.1. 주석의 질량분율이 0.05%를 초과하고 규소의 질량분율이 0.01%를 초과하는 청동의 경우

시료 0.5 g을 250 см 용량의 비커에 넣고 혼합산 15 см, 물 15 см, 농축 질산 15 см 및 정인산 5 см를 넣는다. 처음에는 가열하지 않고 용해시키고, 그다음 80−90 °C까지 가열하여 완전히 용해시키고 질소 산화물을 제거한다. 망간의 질량분율이 0.01%에서 0.2% 사이인 경우 분석에는 전체 용액을 사용하며, 망간 질량분율이 0.2%를 초과할 때에는 용액을 100 см 용량의 눈금 플라스크로 옮겨 눈금까지 물을 채운다. 용액의 분취 부분(표 2a 참조)을 100 см 용량의 비커에 넣고 표 2a에 기재된 양의 질산 및 정인산을 첨가한 후 질소 산화물을 끓여 제거한다. 용액을 50 см로 맞추고 요오드산칼륨 0.3 g을 넣고 가열하여 끓인 후 5분간 가열한다. 그다음 용액을 80−90 °C의 수욕에서 15−20분 더 가열한 후 냉각시키고 100 см 용량의 정밀 플라스크로 옮기고 눈금까지 물을 채워 혼합한다. 광학 밀도는 초록색 필터를 사용한 광전색도계에서 파장 540 nm 또는 분광광도계에서 파장 528 nm, 길이 1 cm의 큐벳을 사용하여 측정한다.

표 2a

망간의 질량분율, %	분취 용액의 부피, см	첨가할 산의 부피, см
		질산	정인산
От 0,01 до 0,2	전부	-	-
초과 0,2 — 2,0	10	13	4,5
초과 2,0 — 3,0	5	15	5

비교용 용액으로는 동일 시료 용액의 일부를 사용하며, 그 용액에서 칠가(7가) 망간을 아질산나트륨 용액을 방울씩 첨가하여 탈색될 때까지 환원시켜 이가(2가) 망간으로 만든 것을 사용한다.

3.3.2. 주석 질량분율이 0,05% 미만이고 규소가 0,01% 미만인 청동의 경우

시료 0,5 g을 용량 250 см 비커에 넣고 30 см 물, 15 см 농질산 및 5 см 정인산을 첨가한다. 다음에는 항 3.3.1에 따라 진행한다.

3.3.3. 검량선 작성

3.3.3.1. 주석 질량분율이 0,05% 초과이고 규소가 0,01% 초과인 청동용 검량선 작성.

용량 250 см 비커 아홉 개에 각각 0,5 g의 구리를 넣고, 각각 15 см의 산 혼합물, 15 см의 물, 15 см의 농질산, 5 см의 정인산을 각각 첨가하여 가열하지 않고 용해시킨 다음 가열하여 질소 산화물을 끓여 제거한다. 그중 8개 비커에는 표준 망간 용액을 각각 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 및 12,0 см씩 넣고 요오드산칼륨 0,3 g을 첨가한 뒤 분석을 항 3.3.1에 따라 수행한다. 얻어진 흡광도 데이터를 이용해 검량선을 작성한다.

3.3.3.2. 주석 질량분율이 0,05% 미만이고 규소가 0,01% 미만인 청동용 검량선 작성.

용량 250 см 비커 아홉 개에 각각 0,5 g의 구리를 넣고, 각각 30 см의 물, 15 см의 농질산, 5 см의 정인산을 첨가한 다음 항 3.3.3.1에 따라 진행한다.

3.3−3.3.3.2. (개정된 판, 개정 N 1).

3.4. 결과 처리

3.4.1. 망간의 질량분율 ()을 퍼센트로 계산한다.

,

여기서  — 검량선에서 구한 망간의 질량, g;

 — 시료 채취량의 질량, g.

3.4.2. 병렬 분석 결과들의 절대 차이( — 일치성 지표)는 표 2에 제시된 허용값을 초과해서는 안 된다.

(개정 판, 개정 N 2).

3.4.3. 서로 다른 두 개의 실험실에서 얻은 분석 결과 또는 동일 실험실에서 서로 다른 조건으로 얻은 두 분석 결과 간의 절대적 차이(— 재현성 지표)는 표 2에 제시된 값을 초과해서는 안 된다.

3.4.4. 분석 결과의 정확도 관리

분석 결과의 정확도 관리는 소정의 절차에 따라 인증된 무납동 청동의 국가 표준물질과 대조하여 수행하며, 적정법과 원자흡광법 또는 첨가법에 의해 얻은 분석 결과를 ГОСТ 25086에 따라 비교한다.

3.4.3, 3.4.4. (추가로 도입, 개정 N 2).

4. 전위차적(포텐시오메트릭) 방법에 의한 망간의 정량

4.1. 방법의 본질

본 방법은 불화 이온 존재하에서 산성 매질에서의 망간(II)의 전위차적 적정을 과망간산칼륨 용액으로 수행하는 데 기반한다.

4.2. 기구, 시약 및 용액

백금 전극 및 칼로멜 전극을 갖춘 전위계(포텐시오미터).

질산(ГОСТ 4461) 및 1:1로 희석한 질산.

염산(ГОСТ 3118).

황산(ГОСТ 4204), 1:1 및 1:9로 희석한 것.

플루오르화수소산(ГОСТ 10484).

산 혼합물: 다음과 같이 준비한다. 질산의 부피를 염산 3부와 혼합한다.

황산암모늄(ГОСТ 10873), 100 г/дм³ 용액.

불화나트륨.

망간(ГОСТ 6008), 망간의 질량분율이 적어도 99.9%인 것.

표준 망간 용액: 다음과 같이 준비한다. 망간 1 g을 1:1로 희석한 질산 10 см³에 용해시키고 질소 산화물을 제거할 때까지 끓인다.

용액을 식힌 다음 용적 플라스크(용량 1000 см³)에 옮기고 눈금까지 증류수로 채운 후 혼합한다.

1 см³ 용액은 0.001 g의 망간을 함유한다.

과망간산칼륨(ГОСТ 20490), 0.02 моль/дм³ 용액은 픽사날(fixanal)로부터 제조하거나 3.27 g의 과망간산칼륨을 1000 см³의 물에 용해하여 제조한다; 용액을 10~15일 동안 방치한 후 암면(석면) 필터로 여과하여 암색 유리병에 보관한다.

과망간산칼륨 용액의 역가(정도) 설정.

표준 망간 용액 50 см³를 용량 250 см³ 비커에 넣고 희석된(1:1) 황산 10 см³를 첨가한 후 용액을 짙은 흰색 황산 증기가 발생할 때까지 졸여서 농축한다. 용액을 식히고 비커의 벽을 물로 씻어 다시 졸여 짙은 흰색 황산 증기가 발생하도록 한다. 잔류물을 1:9로 희석한 황산 10 см³에 용해시키고 황산암모늄 용액 10 см³을 첨가한 다음 약 100 см³가 되도록 물로 희석한다. 식힌 용액에 불화나트륨 5–7 g을 첨가하고 전위 급상승이 나타날 때까지 과망간산칼륨 용액으로 전위차적 적정을 행한다. 과망간산칼륨 용액의 역가(г 망간/1 см³)는 다음 식에 의해 계산한다.

,

где  — титра시에 취한 망간의 질량, g;

 — 적정에 소요된 과망간산칼륨 용액의 부피, см.

4.3. 분석의 실시

4.3.1. 규소 질량분율이 0.1%까지인 청동의 경우

시료 0.5 g을 비이커(용량 250 см)에 넣고 가열하면서 산 혼합물 10–20 см로 용해시킨다. 용해 후 1:1로 희석한 황산 10 см를 넣고 황산의 흰 연기가 올라올 때까지 증발시킨다.

용액을 식힌 후 비이커 벽을 물로 씻어 다시 황산의 흰 연기가 올라올 때까지 증발시킨다. 침전물을 1:9로 희석한 황산 10 см에 녹이고 황산암모늄 용액 10 см를 넣어 물로 약 100 см까지 채운다. 식힌 용액에 불화나트륨 5–7 g을 넣고 전위차법으로 과망간산칼륨 용액으로 전위가 급변할 때까지 적정한다.

4.3.2. 규소 질량분율이 0.1%를 초과하는 청동의 경우

시료 0.5 g을 백금 용기에 넣고 가열하면서 1:1로 희석한 질산 10 см와 불산 2–3 см를 사용해 용해시킨다. 용해 후 1:1로 희석한 황산 10 см를 넣고 황산의 흰 연기가 올라올 때까지 증발시킨다. 용액을 식히고 컵 벽을 물로 씻은 다음 다시 황산의 흰 연기가 올라올 때까지 증발시킨다. 잔류물을 1:9로 희석한 황산 10 см에 녹이고 황산암모늄 용액 10 см를 넣어 용액을 250 см짜리 비이커로 옮기고 물로 약 100 см까지 채운 다음 4.3.1항에 따라 분석을 실시한다.

.

4.4. 결과 처리

4.4.1. 망간의 질량분율()은 백분율로 다음 식에 의해 계산한다

,

여기서  — 적정에 소요된 과망간산칼륨 용액의 부피, см;

 — 과망간산칼륨 용액의 망간에 대한 역가, g/см;

 — 취한 시료의 질량, g.

4.4.2. 병행 측정 결과의 절대차( — 수렴성 지표)은 표 2에 제시된 허용값을 초과하지 않아야 한다.

(수정된 문장, Изм. N 2).

4.4.3. 서로 다른 두 실험실에서 얻은 분석 결과의 절대차 또는 동일 실험실에서 서로 다른 조건에서 얻은 두 분석 결과의 절대차( — 재현성 지표)은 표 2에 제시된 값을 초과해서는 안 된다.

4.4.4. 분석 결과의 정확도 관리

분석 결과의 정확도 관리는 규정된 절차에 따라 공인된 무연 청동의 국가 표준물질이나 ГОСТ 25086에 따라 흡광광도법 및 원자흡광법 또는 첨가법과의 비교를 통해 수행한다.

4.4.3, 4.4.4. (추가로 도입됨, Изм. N 2).

5. 원자흡광법에 의한 망간 측정 방법

5.1. 방법의 원리

본 방법은 분석 용액을 아세틸렌-공기 화염에 도입할 때 형성되는 망간 원자에 의한 빛의 흡광도를 측정하는 데 기반한다.

5.2. 기기, 시약 및 용액

망간용 광원 장치가 있는 원자흡광분광기.

질산(ГОСТ 4461) 및 1:1로 희석한 질산.

염산(ГОСТ 3118) 및 1:1로 희석한 염산과 농도 2 mol/dm 및 1 mol/dm 용액.

산 혼합물: 다음과 같이 준비한다. 진한 질산 1부에 진한 염산 3부를 혼합한다.

불화수소산(ГОСТ 10484).

황산(ГОСТ 4204), 1:1로 희석한 것.

망간(ГОСТ 6008), 망간 질량분율이 최소 99.9%인 것.

표준 망간 용액들.

용액 A: 다음과 같이 준비한다. 망간 0.5 g을 1:1로 희석한 염산 20 см에 가열하여 용해시키고 용액을 식힌 다음 용량 1000 см의 메스 플라스크로 옮겨 눈금까지 물을 채운다.

용액 A 1 см에는 망간 0.0005 g이 들어 있다.

용액 B: 다음과 같이 준비한다. 용액 A 20 см를 취해 용량 100 см의 메스 플라스크에 넣고 2 mol/dm 염산 용액 10 см를 넣고 눈금까지 물을 채운다.

용액 B 1 см에는 망간 0.0001 g이 들어 있다.

5.3. 분석의 실시

5.3.1. 주석 질량분율이 0.05% 미만이고 규소 질량분율이 0.01% 미만인 청동의 경우.

표 4에 기재된 질량의 시료를 비이커(용량 250 см)에 넣고 1:1로 희석한 질산 10 см로 용해시킨다. 용액을 식힌 후 용량 100 см의 메스 플라스크로 옮겨 눈금까지 물을 채운다. 망간 질량분율이 0.15%를 초과하면 이 용액의 10 см를 해당 메스 플라스크(표 4 참조)로 옮기고 표에 기재된 용량의 2 mol/dm 염산 용액을 넣고 눈금까지 물을 채운다.

표 4

망간의 질량분율, %	시료 질량, g	용액 알리쿼트 부피, см	2 mol/dm 염산 용액의 부피, см	희석 후 용액 부피, см
От 0,01 до 0,15	1	전량	-	100
Св. 0,15 — 1,5	1	10	10	100
1,5 — 6,0	0,5	10	25	250

아세틸렌-공기 화염에서 파장 279.5 또는 280.1 nm에서 망간의 원자 흡광도를 교정용 용액들과 병행하여 측정한다.

5.3.2. 주석 질량분율이 0.05%를 초과하는 청동의 경우

표 4에 기재된 질량의 시료를 비이커(용량 250 см)에 넣고 산 혼합물 10 см로 가열 용해시킨다. 용액을 식히고 100 см 메스 플라스크로 옮긴 후 벽을 1 mol/dm 염산 용액으로 씻어 동일한 용액으로 눈금까지 채운다. 망간 질량분율이 0.15%를 초과하면 이 용액의 10 см를 해당 메스 플라스크로 옮긴 다음 1 mol/dm 염산 용액으로 눈금까지 채운다.

망간의 원자 흡광도는 5.3.1항과 동일하게 측정한다.

5.3.3. 규소 질량분율이 0.01%를 초과하는 청동의 경우

표 4에 기재된 질량의 시료를 백금 용기에 넣고 가열하면서 1:1로 희석한 질산 10 см와 불산 2 см로 용해시킨다.

용해 후 1:1로 희석한 황산 10 см를 넣고 황산의 흰 연기가 올라올 때까지 증발시킨다. 잔류물을 식히고 컵 벽을 물로 씻은 다음 다시 황산의 흰 연기가 올라올 때까지 증발시킨다. 잔류물을 식히고 가열하면서 물에 녹인다. 용액을 100 см 메스 플라스크로 옮겨 눈금까지 물을 채운다. 망간 질량분율이 0.15%를 초과하면 이 용액의 10 см를 해당 메스 플라스크로 옮기고 표에 기재된 용량의 2 mol/dm 염산 용액을 넣어 눈금까지 물을 채운다.

망간의 원자 흡광도는 5.3.1항과 동일하게 측정한다.

5.3.4. 교정 그래프 작성

100 см 용량의 12개 메스 플라스크 중 11개에 표준 용액 B를 0.5; 1.0; 2.0; 4.0; 6.0; 8.0 см와 표준 용액 A를 2.0; 2.5; 3.0; 3.5; 4.0 см씩 넣는다. 모든 플라스크에 2 mol/dm 염산 용액 10 см를 넣고 눈금까지 물을 채운다.

망간의 원자 흡광도를 5.3.1항과 같이 측정한다. 얻은 데이터로 교정 그래프를 작성한다.

5.4. 결과 처리

5.4.1. 망간의 질량분율()은 백분율로 다음 식에 의해 계산한다

,

여기서  — 교정 그래프에서 얻은 망간 농도, см;

 — 시료의 최종 용액 부피, см;

 — 최종 용액 부피에 포함된 시료의 질량, g.

5.4.2. 병행 측정 결과의 절대차( — 수렴성 지표)은 표 2에 제시된 허용값을 초과하지 않아야 한다.

(수정된 문장, Изм. N 2).

5.4.3. 서로 다른 두 실험실에서 얻은 분석 결과의 절대차 또는 동일 실험실에서 서로 다른 조건에서 얻은 두 분석 결과의 절대차( — 재현성 지표)은 표 2에 제시된 값을 초과해서는 안 된다.

5.4.4. 분석 결과의 정확도 관리

분석 결과의 정확도 관리는 규정된 절차에 따라 공인된 무연 청동의 국가 표준물질이나 원자흡광법과 분광광도법 또는 적정법과의 비교를 통해 ГОСТ 25086에 따라 수행한다.

5.4.3, 5.4.4. (추가로 도입됨, Изм. N 2).