ГОСТ 27981.4-88

ГОСТ 27981.4−88 고순도 구리. 원자 흡광 분석법

ГОСТ 27981.4−88

그룹 B59

소비에트 연방 국가 표준

고순도 구리

원자 흡광 분석법

고순도 구리. 원자 흡광 분석법

ОКСТУ 1709

유효기간 01.01.1990부터
까지 01.01.2000*
_______________________________
* 유효기간 제한은 Межгосударственный Совет(국가간 표준·계량·인증 위원회) 의정서 N 7−95에 의해 해제됨
(ИУС N 11, 1995년). — 데이터베이스 제작자 주.

정보 사항

1. 소련 비철금속공업부에서 제정·제출

담당자(집필):

Б.М.Рогов, Э. Н. Гадзалов, И. И. Лебедь, А. М. Копанев, Э. Н. Гильберт, Л. Н. Шабанова, О. В. Ромина, Н. К. Биячуева, И. И. Тарасова, В. Т. Яценко, Л.В.Бондюк

2. 1988.12.22 소련 국가표준위원회 결의 N 4443로 승인·시행

3. 최초 검토 기한 — 1994년

검토 주기 — 5년

4. 신규 도입

5. 참고 규격·기술 문서

참조된 규격 문서 표기	조항 번호
ГОСТ 859–78	2.1
ГОСТ 860–75	5.1
ГОСТ 1089–82	3.1
ГОСТ 1770–74	2.1, 3.2, 4.1.1, 4.2.1, 5.1
ГОСТ 2062–77	4.1.1
ГОСТ 3118–77	2.1, 3.1, 4.1.1, 4.2.1
ГОСТ 3760–79	3.1, 5.1
ГОСТ 3778&ndash–77	3.1
ГОСТ 4204–77	3.1
ГОСТ 4461–77	2.1, 3.1, 4.1.1, 4.2.1
ГОСТ 5457–75	2.1, 3.1, 4.1.2, 5.1
ГОСТ 5789–78	4.1.1, 4.2.1, 5.1
ГОСТ 6008–82	3.1
ГОСТ 6709–72	5.1
ГОСТ 6836&ndash–80	2.1, 5.1
ГОСТ 9849–86	3.1
ГОСТ 10157–79	4.1.1, 4.2.1, 5.1
ГОСТ 10928–75	3.1, 5.1
ГОСТ 10929&ndash–76	3.1, 4.2.1
ГОСТ 11125&ndash–84	2.1, 3.1, 5.1
ГОСТ 14261&ndash–77	3.1, 5.1
ГОСТ 14262&ndash–78	5.1
ГОСТ 18300&ndash–87	4.1.1, 4.2.1, 5.1
ГОСТ 20292&ndash–74	2.1.3.1, 4.1.1, 4.2.1, 5.1
ГОСТ 20298&ndash–74	5.1
ГОСТ 20301&ndash–74	2.1
ГОСТ 20448&ndash–80	2.1, 3.1
ГОСТ 22861&ndash–77	3.1
ГОСТ 24104&ndash–88*	4.1.1, 4.2.1, 5.1
ГОСТ 25086&ndash–87	2.4.3
ГОСТ 25336&ndash–82	2.1.3.1, 4.1.1, 4.2.1, 5.1
ГОСТ 25644&ndash–83	5.1
ГОСТ 27067&ndash–86	2.1
ГОСТ 27981.0−88	1.1

_______________
* 러시아 연방 영토에서는 ГОСТ 24104–2001이 적용됨. — 데이터베이스 제작자 주.


본 표준은 표 1에 기재된 고순도 구리 내 원소들의 원자 흡광법에 의한 정량 방법을 규정한다.

표 1

측정 원소	질량분율, %
비스무트 (Bismuth)	0.00001−0.005
철	0.0002−0.005
망간	0.0002−0.005
납	0.0002−0.005
셀레늄	0.00002−0.0005
은	0.0002−0.003
안티모니 (Surьма)	0.0003−0.005
텔루르	0.00001−0.0002
주석	0.00001−0.0005

1. 일반 요구사항

1.1. 분석 방법에 대한 일반 요구사항 및 분석 수행 시 안전 요구사항은 ГОСТ 27981.0에 따름.

1.2. 한 시료 시편으로부터 적절히 희석하고 알리쿼트(분취) 부분을 취하여 여러 원소를 연속적으로 정할 수 있다.

2. 은의 정량

(질량분율 0.0005 ~ 0.005%의 경우)

본 방법은 분석용액을 공기-아세틸렌 또는 프로판-부탄-공기 화염에 도입할 때 파장 328.1 nm의 은 공명선에서의 원자 흡광을 측정하는 데 기반한다.

2.1. 기기, 시약, 용액

형식에 관계없는 원자 흡광 분광광도계.

은 중공음극램프.

공기 압축기(콤프레서).

기술규격 ГОСТ 5457에 따른 용해·기체형 아세틸렌.

프로판-부탄 — ГОСТ 20448*.
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* 러시아 연방 영토에서는 ГОСТ 20448–90이 적용됨(이하 동일). — 데이터베이스 제작자 주.

비커 Н-1−100, В-1−400 TХС — ГОСТ 25336에 따름.

메스플라스크 2−100−2, 2−1000−2 — ГОСТ 1770에 따름.

피펫 5−2-10 — ГОСТ 20292*.
________________
* 러시아 연방 영토에서는 ГОСТ 29169–91, ГОСТ 29227–91~ГОСТ 29229−91, ГОСТ 29251–91~ГОСТ 29253−91 등이 적용됨(이하 동일). — 데이터베이스 제작자 주.

실린더 1−10 — ГОСТ 1770에 따름.

초순도 질산 — ГОСТ 11125에 따름 또는 염소를 포함하지 않는 질산 — ГОСТ 4461(염소 불검출), 1:1로 희석한 것 및 0.5 및 1 몰/dm³ 용액.

염산 — ГОСТ 3118 및 1, 2 및 6 몰/dm³ 용액.

구리 — ГОСТ 859*.
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* 러시아 연방 영토에서는 ГОСТ 859–2001이 적용됨.

. — 데이터베이스 제작자의 주석.

(구리(동)는 항 2.2.2에 따라 염화형 AV-17 음이온수지로부터 사전 정제함).

용액 100 g/dm: 시료 구리 10 g을 가열하면서 20 cm³의 1:1로 희석한 질산에 녹인 후 용액을 건염까지 농축한다. 다음에 10 cm³의 염산을 첨가하고 다시 건염까지 농축한다. 용액을 식힌 다음 16 cm³의 염산을 가하여 혼합한 후 얻어진 용액을 100 cm³ 용량의 눈금 플라스크에 옮겨 물로 눈금까지 맞춘다.

암모늄 티오시아네이트(ГОСТ 27067), 용액 20 g/dm.

은(Ag)은 ГОСТ 6836* 또는 기타 규격·기술문서에 따름.
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* 러시아 연방 영토에서는 ГОСТ 6836–2002가 시행 중이며, 본문 중 이후도 동일. — 데이터베이스 제작자의 주석.

수지 AV-17은 ГОСТ 20301에 따름.

2.2. 분석 준비

2.2.1. AV-17 수지의 준비

수지 50 g을 400 cm³ 용량의 비커에 넣고 물로 적셔서 24시간 방치한다. 그 후 물을 따라내고 수지를 여러 번 1 M 염산으로 씻되 매번 디칸테이션으로 용액을 따라낸다. 마지막 세척액은 암모늄 티오시아네이트 용액과의 반응에서 철(Fe)에 대해 음성 반응을 보여야 한다. 그런 다음 수지를 1 M 염산에 담가 보관한다.

2.2.2. 구리의 은 제거

구리 용액에 준비된 AV-17 음이온수지 20–30 g을 넣고 15분간 흔든다. 용액을 느슨한 필터로 여과하여 여과액을 100 cm³ 용량의 눈금 플라스크에 모은다. 필터 위 잔사는 1 M 염산으로 세척하되 세척액을 같은 플라스크에 모으고, 그 다음 1 M 염산으로 눈금까지 맞춘다.

얻어진 용액은 구리 중 은을 정량할 때 대조실험용 용액으로 사용한다.

2.2.3. 표준용액의 조제

용액 A: 은 시료 0.1000 g을 10 cm³의 1:1로 희석한 질산에 가열하여 녹인다. 그 다음 25 cm³의 물과 100–120 cm³의 염산을 가하고 혼합한 뒤 1000 cm³ 용량의 눈금 플라스크에 넣고 6 M 염산으로 눈금까지 맞춘다.

용액 A 1 cm³에는 0.1 mg의 은이 들어 있다.

용액 B: 용액 A의 10 cm³의 알리콧을 100 cm³ 용량의 눈금 플라스크에 넣고 2 M 염산으로 눈금까지 맞춘다.

용액 B 1 cm³에는 0.01 mg의 은이 들어 있다.

용액 C: 용액 B의 5 cm³의 알리콧을 100 cm³ 용량의 눈금 플라스크에 넣고 2 M 염산으로 눈금까지 맞춘다.

용액 C 1 cm³에는 0.005 mg의 은이 들어 있으며; 용액은 신선하게 제조해야 한다.

2.2.4. 교정곡선 작성

용량 100 см 메스플라스크 6개 중 5개에 용액 B를 각각 1.0, 2.0, 3.0, 5.0 및 10.0 cm 넣어 0.005, 0.010, 0.015, 0.025 및 0.050 mg의 은에 해당시키고, 6개 모든 메스플라스크에는 각각 10 cm의 구리 용액과 16 cm의 염산을 넣고 증류수로 정량선까지 채운다.

준비된 용액을 아세틸렌-공기 또는 프로판-부탄-공기 화염에 분무하고 파장 328.1 nm에서 은 선의 흡광도를 측정한다.

측정한 용액들의 흡광도 값과 이들에 대응하는 은 함량을 사용하여 직교좌표계에 교정곡선을 작성한다.

2.3. 분석 수행

구리 시료 약 1.000 g을 용량 100 cm가 들어가는 비커에 넣고 질산 10 cm를 가하여 덮개 유리를 올리고 질소산화물 발생이 멈출 때까지 가열하지 않고 둔다. 그 다음 시료가 용해될 때까지 가열한다. 유리를 제거하고 유리를 비커 위에서 물로 씻은 후 용액을 습염(습성염) 상태까지 증발시킨다.

냉각한 후 30–40 cm의 물과 16 cm의 염산을 가하고 염이 용해되도록 혼합한 다음 용액을 100 cm 메스플라스크로 옮겨 증류수로 정량선까지 채운다.

얻어진 용액을 아세틸렌-공기 또는 프로판-부탄-공기 화염에 분무하고 파장 328.1 nm에서 흡광도를 측정한다.

측정 조건은 사용 장비에 따라 조정한다.

은의 질량은 교정곡선으로부터 결정한다.

2.4. 결과 처리

2.4.1. 은의 질량분율( w(Ag) )을 퍼센트로 계산하는 식:

w(Ag) = (m − m0) / m1 · 0.1,

여기서 m — 분석시료의 용액에서 교정곡선으로부터 구한 은의 질량, mg;

m0 — 대조 실험 용액에서 구한 은의 질량, mg;

m1 — 시료의 질량, g.

2.4.2. 신뢰도 P = 0.95(수렴성 지표 r)에서 두 병렬 측정치의 절대 허용 차이와 동일 시료에 대해 서로 다른 두 실험실에서 얻은 결과 및 동일 실험실에서 다른 조건에서 얻은 결과(재현성 지표 R)는 표 2에 주어진 허용값을 초과해서는 안 된다.

표 2

은 질량분율, %	결과의 절대 허용 차이, %
	병렬 측정의 경우	분석 간(재현성)의 경우
0.0005 이상 ~ 0.0020 이하	0.0001	0.0002
0.0020 초과 ~ 0.0100 이하	0.0003	0.0005

2.4.3. 분석 결과의 정확성 관리는 구리 조성의 표준 시료로 수행한다. 분석 결과는 표준 시료에서 재현된 성분의 질량분율이 공인(인증) 특성치와 서로 다르지 않을 때 정확한 것으로 간주한다. 그 차이는 не более чем на 0,71, 그 값은 표 2에 제시되어 있다.

정확성 검사는 ГОСТ 25086에 따라 첨가법으로 실시해도 된다. 분석 결과는 검출된 첨가량이 투입한 첨가량과 не более чем на , 여기서 및 — 각각 시료와 첨가된 시료에 대한 두 분석 결과 사이의 허용된 편차일 때 분석 결과는 올바른 것으로 본다.

3. 망간, 납, 철, 안티몬, 비스무트의 정량

(질량분율 0,0002~0,005%의 경우)

이 방법은 분석 용액을 아세틸렌-공기 또는 프로판-뷰탄-공기 불꽃에 주입하여 망간, 납, 철, 안티몬, 비스무트의 공명선에서의 원자 흡광을 측정하는 데 기초한다(파장 각각 279,5; 283,3; 248,3; 217,6; 223,1 nm). 해당 원소들은 사전에 철(III) 또는 란타넘의 수산화물에 공동침전시킨다.

3.1. 기기·시약·용액

임의 형식의 원자흡광 분광광도계.

망간, 납, 철, 안티몬, 비스무트용 중공음극 램프.

공기 압축기.

아세틸렌 — ГОСТ 5457에 따름.

프로판-뷰탄 — ГОСТ 20448에 따름.

눈금 플라스크 2−25−2; 2−50−2; 2−100−2; 2−1000−2 — ГОСТ 1770에 따름.

디플렉터(Deflegmator) 250−19/26−29/32ТС — ГОСТ 25336에 따름.

피펫 2−2-10, 5−2-2, 7−2-10 — ГОСТ 20292에 따름.

시험관 2−10−14/23 ХС — ГОСТ 1770에 따름.

초순도 질산 — ГОСТ 11125에 따름 또는 석영 장비에서 증류한 질산 — ГОСТ 4461에 따름, 1:1 및 1:4로 희석한 것; 0,1 및 0,02 몰/дм 용액.

초순도 염산 — ГОСТ 14261에 따름 또는 염산 — ГОСТ 3118에 따름, 1:1, 1:5, 7:3으로 희석한 것, 2 몰/дм 용액.

희석 황산 — ГОСТ 4204에 따름, 1:10으로 희석.

수산화암모늄(암모니아수) — ГОСТ 3760에 따름 및 1:19로 희석한 것.

철(원료) — ГОСТ 9849, 0,1 M 질산에 15 g/дм 용액.

과산화수소 — ГОСТ 10929, 1:10로 희석.

염화란타넘 또는 질산란타넘 또는 산화란타넘; 1 cm당 2 mg의 란타넘을 함유하는 용액: 질산란타넘 시료 3,1 g 또는 산화란타넘 2,4 g 또는 염화란타넘 5,4 g을 10−15 cm의 1:1로 희석한 염산에 용해시키고, 얻은 용액을 1000 cm용량의 눈금 플라스크에 옮겨 물로 정용한다.

비스무트 — ГОСТ 10928* марки Ви00 또는 Ви0.
______________
* 러시아 연방에서는 ГОСТ 10928–90가 시행되고 있음. — 데이터베이스 제작자 주.

망간(금속) — ГОСТ 6008*.
______________
* 러시아 연방에서는 ГОСТ 6008–90가 시행되고 있음. — 데이터베이스 제작자 주.

고순도 납 — ГОСТ 22861* 또는 납 — ГОСТ 3778** марки С00.
______________
* 러시아 연방에서는 ГОСТ 22861–93가 시행되고 있음;
** 러시아 연방에서는 ГОСТ 3778–98가 시행되고 있음. — 데이터베이스 제작자 주.

안티몬 — ГОСТ 1089.

안티몬(III) 산화물.

이중증류수 또는 이온교환수.

3.2. 분석 준비

3.2.1. 표준용액의 조제

3.2.1.1. 망간.

용액 A: 망간 시료 0,100 g을 취해 1:1로 희석한 질산 20 cm에 용해시키고 냉각한 다음 1000 cm용량의 눈금 플라스크에 넣고 물로 정용한다.

1 см раствора A содержит 0.1 mg марганца.

Раствор B: 10 см раствора A помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 1 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доводят водой до метки.

1 см раствора B содержит 0.01 mg марганца.

Раствор C: 20 см раствора B помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 3 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доводят водой до метки.

1 см раствора C содержит 0.002 mg марганца.

3.2.1.2 Свинец.

Раствор A: навеску свинца массой 0.100 g растворяют в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят водой до метки.

1 см раствора A содержит 0.1 mg свинца.

Раствор B: 10 см раствора A помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят водой до метки.

1 см раствора B содержит 0.01 mg свинца.

Раствор C: 20 см раствора B помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят водой до метки.

1 см раствора C содержит 0.002 mg свинца.

3.2.1.3. Железо.

Раствор A: навеску железа массой 0.100 g растворяют в 20 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. Раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят водой до метки.

1 см раствора A содержит 0.1 mg железа.

Раствор B: 10 см раствора A помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 10 см 0.1 M азотной кислоты и доводят водой до метки.

1 см раствора B содержит 0.01 mg железа.

Раствор В: 20 см раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 10 см 0.1 M 질산을 첨가하고 물로 눈금까지 채운다.

1 см раствора В 에는 0.002 mg의 철이 포함되어 있다.

3.2.1.4. 안티몬.

용액 A: 질량 0.100 g의 안티몬 시료를 용량 250 см의 원추 플라스크에 넣고 20 см의 황산을 가하여 가열하여 시료를 용해시킨다. 냉각 후 100−150 см의 물을 가하고 교반한 다음 냉각하여 용액을 용량 1000 см의 메스플라스크에 옮기고 1:10로 희석한 황산으로 눈금까지 채운다. 용액 A를 삼산화안티몬으로부터 준비할 경우 질량 0.120 g의 시료를 환류 냉각기를 장착한 용량 1000 см의 플라스크에 넣고 200 см의 7:3로 희석한 염산을 가하여 가열해 시료를 용해시킨다. 냉각 후 용액을 증발시켜 부피를 5−10 см로 농축한 뒤 용량 1000 см의 메스플라스크에 옮기고 1:10로 희석한 황산으로 눈금까지 채운다.

1 см раствора A 에는 0.1 mg의 안티몬이 포함되어 있다.

용액 B: 용액 A 10 см를 용량 100 см의 메스플라스크에 넣고 1:10로 희석한 황산으로 눈금까지 채운다. 신선히 조제한 용액을 사용한다.

1 см раствора B 에는 0.01 g의 안티몬이 포함되어 있다.

용액 В: 용액 B 20 см를 용량 100 см의 메스플라스크에 넣고 1:10로 희석한 황산으로 눈금까지 채운다. 신선히 조제한 용액을 사용한다.

1 см раствора В 에는 0.002 mg의 안티몬이 포함되어 있다.

3.2.1.5. 비스무트.

용액 A: 질량 0.100 g의 비스무트 시료를 가열하여 5 см의 1:5로 희석한 염산에 용해시킨다. 냉각 후 50−80 см의 물을 가하고 염이 용해될 때까지 교반한 다음 용량 1000 см의 메스플라스크에 옮기고 1:1로 희석한 질산으로 눈금까지 채운다.

1 см раствора A 에는 0.1 mg의 비스무트가 포함되어 있다.

용액 Б: 용액 A 10 cm³를 100 cm³ 용량의 계량플라스크에 넣고 0.1 M 질산으로 눈금까지 채운다. 용액 Б 1 cm³에는 비스무트 0.01 mg가 함유되어 있다. 3.2.2. 교정 그래프 작성 교정 그래프 작성을 위해 일련의 비커(또는 원추형 플라스크)에 다음을 넣는다: 표준 망간 용액 В 0.0; 1.0; 2.0; 5.0; 10.0 cm³ 및 표준 망간 용액 Б 5.0; 10.0 cm³ — 이는 각각 0.0; 0.002; 0.004; 0.010; 0.020; 0.050 및 0.100 mg의 망간에 해당한다; 표준 납 용액 В 1.0; 2.0; 5.0; 10.0 cm³ 및 표준 납 용액 Б 5.0; 10.0 cm³ — 이는 각각 0.002; 0.004; 0.010; 0.020; 0.050; 0.100 mg의 납에 해당한다; 표준 철 용액 В 1.0; 2.0; 5.0; 10.0 cm³ — 이는 각각 0.002; 0.004; 0.010; 0.020 mg의 철에 해당한다; 표준 안티모니 용액 В 1.0; 3.0; 5.0 cm³ 및 표준 안티모니 용액 Б 3.0; 5.0; 10.0 cm³ — 이는 각각 0.0; 0.002; 0.006; 0.010; 0.030; 0.050; 0.100 mg의 안티모니에 해당한다; 표준 비스무트 용액 Б 0.5; 1.0; 2.5; 5.0; 7.5; 10.0 cm³ — 이는 각각 0.005; 0.010; 0.025; 0.050; 0.075; 0.100 mg의 비스무트에 해당한다. 모든 비커(또는 플라스크)에 란타넘 또는 철 용액을 각각 3 cm³씩 가한다(철 표준용액을 담은 비커에는 란타넘 용액을 각각 3 cm³ 첨가). 그다음 1:1로 희석한 질산 5–10 cm³, 30% 과산화수소 용액 3–5 cm³, 물 80–100 cm³를 첨가하고 용액을 끓인다. 암모니아를 가하여 철 또는 란타넘의 수산화물 침전이 생기게 하고 암모니아를 추가로 5 cm³ 더 넣는다. 침전물이 응집될 때까지 60–70 °C에서 유지한다. 그 후 중간 밀도의 여과지로 여과하고 여과지 위의 침전물을 1:19로 희석한 뜨거운 암모니아 용액으로 4–5회 세척한다. 여과지 위의 침전물을 1:1로 희석한 뜨거운 염산 10–15 cm³에 녹인다(납이 포함된 수산화물 침전물은 1:1로 희석한 뜨거운 질산에 녹인다). 여과지를 세척액이 중성(범용 지시약 시험지로 확인)이 될 때까지 뜨거운 물로 세척하면서 여과액을 침전시킨 비커(또는 플라스크)에 모은다. 용액을 가열하여 6–8 cm³로 졸인 후 냉각시키고, 성분의 양에 따라 10 cm³ 용량의 계량 시험관 또는 25 cm³ 용량의 계량 플라스크에 옮겨 물로 눈금까지 채운다. Распыляют растворы в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и измеряют поглощение резонансных линий элементов при длинах волн: марганца — 279.5 нм, свинца — 283.3 нм, железа — 248.3 нм, сурьмы (анти-мон) — 217.6 нм, висмута — 223.1 нм.

По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им концентрациям элементов в стандартных растворах строят градуировочные графики в прямоугольных координатах, используя для каждой точки среднее значение из двух измерений оптической плотности.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Для удаления частиц железа (возможно, занесенных при подготовке пробы к анализу) стружку меди обрабатывают магнитом. Затем стружку обмывают 5–10 cm соляной кислоты, разбавленной 1:10, и дважды бидистиллированной (или деионизованной) водой.

3.3.2. Навеску меди массой 2.000 g помещают в стакан (или коническую колбу) вместимостью 250 cm и приливают 20–25 cm азотной кислоты, разбавленной 1:1. Нагревают до растворения навески. Затем приливают 100 cm воды, 10 cm раствора лантана, 3–5 cm 30%-ного раствора пероксида водорода и нагревают раствор до кипения. В раствор добавляют аммиак в таком количестве, чтобы вся медь перешла в аммиачный комплекс, а затем добавляют еще 5 cm. Выдерживают стакан (или колбу) в теплом месте на плите до коагуляции осадка.

Фильтруют раствор через фильтр средней плотности и промывают осадок на фильтре 4–5 раз горячим аммиаком, разбавленным 1:19.

Затем осадок на фильтре растворяют в 10–15 cm горячей азотной кислоты, разбавленной 1:1, и промывают фильтр горячей водой до нейтральной реакции промывных вод (по универсальной индикаторной бумаге), собирая фильтрат в стакан (или колбу), в котором проводили осаждение. Раствор упаривают до объема 6–8 cm, охлаждают, помещают в мерную пробирку вместимостью 10 cm или мерную колбу вместимостью 25 cm в зависимости от массовой доли элементов и доводят водой до метки.

Распыляют анализируемые растворы, растворы контрольного опыта и растворы для построения градуировочных графиков в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и измеряют поглощение резонансных линий элементов. Массу элементов определяют по градуировочным графикам.

Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю элемента () в процентах вычисляют по формуле

,

где  — концентрация определяемого элемента в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, mg/cm;

 — концентрация определяемого элемента в растворе контрольного опыта, mg/cm;

(Примечание: символы и формулы, представленные в виде изображений в исходном тексте, сохранены как изображения.) V — 용량(눈금 플라스크(시험관)), cm^3; m — 구리 시료의 질량, g. 3.4.2. 신뢰확률 P = 0.95(r — 수렴성 지표)일 때 두 개의 병행 측정 결과 간의 허용되는 절대적 차이와, 동일 시료에 대해 서로 다른 두 실험실에서 얻은 분석 결과 및 동일 실험실에서 서로 다른 조건에서 얻은 결과(R — 재현성 지표)는 표 3에 제시된 허용값을 초과해서는 안 된다. 표 3 Определяемый элемент — 분석 원소 Массовая доля элемента, % — 원소의 질량분율, % Абсолютное допускаемое расхождение, %, результатов — 결과의 허용 절대차, % • параллельных определений (r) — 병행 측정 (r) • анализов (R) — 분석(재현성, R) Марганец (망간) - 0.00020 … 0.00050 (포함): 병행 측정 0.00005; 분석 0.00010 - >0.00050 … 0.00100: 병행 측정 0.00010; 분석 0.00020 - >0.00100 … 0.00200: 병행 측정 0.00030; 분석 0.00050 - >0.00200 … 0.00500: 병행 측정 0.00060; 분석 0.00090 Свинец (납) - 0.00020 … 0.00050 (포함): 병행 측정 0.00010; 분석 0.00020 - >0.00050 … 0.00200: 병행 측정 0.00030; 분석 0.00050 - >0.00200 … 0.00500: 병행 측정 0.00060; 분석 0.00090 Железо (철) - 0.00020 … 0.00050 (포함): 병행 측정 0.00010; 분석 0.00020 - >0.00050 … 0.00100: 병행 측정 0.00020; 분석 0.00030 - >0.00100 … 0.00200: 병행 측정 0.00030; 분석 0.00050 - >0.00200 … 0.00500: 병행 측정 0.00050; 분석 0.00070 Сурьма (안티모니) - 0.00030 … 0.00050 (포함): 병행 측정 0.00005; 분석 0.00010 - >0.00050 … 0.00100: 병행 측정 0.00020; 분석 0.00030 - >0.00100 … 0.00300: 병행 측정 0.00040; 분석 0.00060 - >0.00300 … 0.00500: 병행 측정 0.00100; 분석 0.00200 Висмут (비스무트) - 0.00020 … 0.00050 (포함): 병행 측정 0.00010; 분석 0.00020 - >0.00050 … 0.00100: 병행 측정 0.00020; 분석 0.00030 - >0.00100 … 0.00200: 병행 측정 0.00030; 분석 0.00050 - >0.00200 … 0.00500: 병행 측정 0.00050; 분석 0.00070 3.4.3. 분석 결과의 정확성 관리는 2.4.3항에 따름. 4. 셀레늄 및 텔루르의 정량 4.1. 셀레늄 정량(질량분율 0.00002–0.0005%) 셀레늄의 정량은 전기열적 원자화기(ETA)를 갖춘 원자흡광법으로, 196.0 nm의 분석선에서 수행한다. 분석은 구리 시료를 질산에 용해한 다음, 분석용 용액(염산 8 mol·dm^-3, 염소산 2 mol·dm^-3, 브롬화수소산 0.2 mol·dm^-3 및 구리 50 g·dm^-3를 함유)으로부터 톨루올로 셀레늄을 추출 농축한 후에 시행한다. 4.1.1. 기기, 시약, 용액 - 원자흡광 분광광도계: Perkin‑Elmer 사 모델 503, 전기열적 원자화기(ETA) HGA‑76 또는 이와 동등한 기기. - 아르곤(기체), 최고 등급, ГОСТ 10157에 따름. - 압축 공기: 압력 2·10^5 – 6·10^5 Pa (2–6 kgf/cm^2). - 셀렌용 중공 음극 램프 또는 무전극(전원장치 포함) 램프. - 2급 정밀도의 분석 저울(아무 형식). - 비커: H‑1‑100 ТХС, ГОСТ 25336에 따름. - 눈금 플라스크: 2‑50‑2, 2‑100‑2, ГОСТ 1770에 따름. - 피펫: 5‑2‑1, 5‑2‑2, 5‑2‑5, ГОСТ 20292에 따름.

실린더 1−10 — ГОСТ 1770−74에 따름.

시험관 П-2−10−0,2 ХС, П-2−20−0,2 ХС, П-2−25−0,2 ХС — ГОСТ 1770에 따름.

에펜도르프 피펫(용량 0,02 см³).

온도계.

셀레늄 — 규범·기술 문서에 따름.

질산 — ГОСТ 4461에 따름, 1:1로 희석.

염산 — ГОСТ 3118에 따름.

브롬화수소산 — ГОСТ 2062에 따름.

염소산(57% 용액).

톨루엔 — ГОСТ 5789에 따름.

정제된 에틸 알코올(공업용, 증류) — ГОСТ 18300에 따름.

4.1.2. 분석 준비

4.1.2.1. 비교용 용액(PC) 준비

용액 A: 금속 셀레늄 시료 0,100 г을 10−15 см³ 염산과 0,1−0,2 см³ 질산의 혼합물에 넣고 중탕에서 가열하여 셀레늄이 완전히 용해되게 한다. 냉각한 용액을 용량 1000 см³의 메스플라스크에 옮기고 염산으로 눈금까지 채워 최종 용액의 염산 농도가 6 моль/дм³가 되게 한다.

용액 A 1 см³에는 셀레늄 1 мг가 포함되어 있다.

용액 B: 용액 A 2 см³를 용량 100 см³ 비커에 넣고 염소산 10 см³를 가한 뒤 중탕에서 염소산 증기가 발생할 때까지 가열한다. 비커를 중탕에서 내려 식힌 후 벽을 물로 세척하고 염소산 증기가 발생할 때까지 증발을 반복한다. 용액을 10−15 см³의 물을 사용하여 용량 100 см³의 메스플라스크로 옮기고 염산으로 눈금까지 채운다.

용액 B 1 см³에는 셀레늄 20 мкг가 포함되어 있다.

용액 В: 용액 B 1 см³를 용량 25 см³의 시험관에 넣고 염소산 2 см³를 가한 다음 염산으로 9 см³의 눈금까지 맞추고, 브롬화수소산 0,3 см³와 톨루엔 10 см³를 추가한다. 15분간 추출한다. 용액 В 1 см³에는 셀레늄 2 мкг가 포함되어 있다.

4.1.2.2. 원자흡수분석용 비교용액(최소 3종류).

용액 В 1 см³를 용량 10 см³의 시험관에 넣고 톨루엔 9 см³를 가한다(용액 Г).

용량 10 cm³의 시험관 두 개에 각각 용액 G 1 cm³를 넣고, 한쪽에는 톨루엔 3 cm³를, 다른 쪽에는 톨루엔 1 cm³를 가한다. 용액들의 셀레늄 농도는 각각 0.05 및 0.1이며; 용액 G는 0.2 μg/cm³이다. 4.1.2.3. 방법의 정확성 및 기기 동작의 적합성을 확인하기 위한 합성 혼합물의 조제 및 인증. 항목 4.1.2.1에 따라 조제한 용액 B에서 2.5 cm³를 취하여 용량 100 cm³의 정밀 플라스크에 넣고 물로 눈금까지 채운다. 혼합물 1 cm³에는 셀레늄 0.5 μg가 포함되어 있다. 도입된 셀레늄 함량의 오차는 2% 이내이다. 인증된 혼합물은 셀레늄 농도 (0.5 ± 0.02) μg/cm³ 를 포함하는 수용액이다. 혼합물은 사용하기 직전에 조제한다. 4.1.2.4. 측정 장비의 준비. 기기 및 전열 원자화기(ЭТА)의 전원 투입과 조정은 사용 설명서에 따라 수행한다. 기기 동작의 적합성과 검정곡선의 위치는 4.1.2.3항에 따라 조제한 합성 혼합물을 분석하여 확인한다. 셀레늄 0.5 μg/cm³를 함유한 용액 0.02 cm³를 주입했을 때의 분석 신호는 약 0.2 흡광 단위여야 한다. 분석선 196.0 nm, 슬릿 2.0 nm 및 표 4에 제시된 ЭТА 동작 모드를 사용한다. 표 4 - 시료 열처리 단계 / 온도, °C / 시간, s - 건조 / 150 / 10 - 분해 / 700–900 / 10 - 원자화 / 2400 / 5 주. 동일한 종류의 다른 제조사 기기를 사용할 경우, 하나의 표준시료(PC)를 분석했을 때 셀레늄의 분석 신호가 최대가 되도록 분석 조건을 조정하여 분석 조건을 보정한다. 다른 제조사 기기를 사용할 때에는 합성 혼합물 주입 시의 분석 신호가 해당 기기의 사양서에 기재된 값에 부합해야 한다. Eppendorf 피펫(용량 0.02 cm³)으로 톨루엔을 ЭТА에 주입하고, 분해 온도를 700~900 °C 범위에서 조절하여 톨루엔의 흡수 신호가 큐벳을 단순 가열(소성)했을 때보다 크지 않도록 한다. 이 작업은 각 흑연 튜브마다 수행한다. 4.1.3. 분석 실시

4.1.3.1 질량 1,000 г의 구리 시료를 용량 100 cm 비커에 넣고 1:1로 희석한 질산 10–15 cm를 가하여 시료가 용해될 때까지 가열한다. 용액을 증발시켜 5–6 cm로 줄인 다음 과염소산 7 cm를 가한다. 과염소산 증기가 발생할 때까지 가열한 후 가열판에서 비커를 내려 식히고 약 3 cm의 물을 넣고 다시 백색 증기가 발생할 때까지 가열한다. 용액을 30–50 °C로 식히고 염산 10 cm를 가한 다음 50 °C 이하로 가열하면서 염류가 완전하거나 부분적으로 용해될 때까지 교반한다. 내용을 용량 20 cm(또는 25 cm) 시험관으로 옮기고 비커를 0.5–1 cm의 물과 염산으로 씻어 시험관에 넣는다. 브롬화수소산 0.6 cm를 넣고 염산으로 눈금 20 cm까지 맞춘다. 2–4회 흔든 뒤 매번 시험관을 열어 가스를 빼면서 침전물이 용해될 때까지 혼합한다.

용량 10 cm 시험관에 추출제 2 cm와 시료 용액 2 cm(셀레늄 예상 함량 (2–5)·10%인 경우 — 유기상:수상 부피비 1:1) 또는 셀레늄 예상 함량이 2·10% 미만인 경우에는 시료 용액 4 cm(부피비 1:2)을 넣고 15분간 추출한다. 추출액은 무색이어야 하고 수상은 진한 갈색이어야 한다. 상을 분리하지 않고 추출액을 분석에 사용한다.

4.1.3.2. 표준용액(PC), 분석 시료 및 대조실험 용액의 알리쿼트 부분(부피 0.02 cm)을 전기열 원자화기(ЭТА)에 차례로 주입한다. 흡광 신호는 기록기로 기록한다. 기록 시 셀레늄의 원자화 시작 순간을 в О. С.에서 표시한다. 시료에서 셀레늄 신호의 시작을 기록의 배경에서 구별하기 어려운 경우에는 기록지 이송 속도를 증가시킨다. 각 용액에 대해 2–3회의 측정을 수행한다. 매 5–8개의 시료마다 하나의 PC를 분석한다. 작업 중 2–3시간 간격으로 알코올로 적신 면으로 원자화기의 유리와 ЭТА의 그래파이트 접점을 닦는다. 세척 후 그래파이트 튜브를 소성한다.

4.1.4. 결과 처리

4.1.4.1. 셀레늄의 질량분율 ()을 백분율로 계산한다:

,

여기서 는 환산 계수로 다음과 같다:

=1·10(상들의 체적비가 1:2일 때)

=2·10(상들의 체적비가 1:1일 때);

 — 분석 시료 용액에서의 셀레늄 흡광 피크 높이, мм;

 — 보정 계수(градуировочный фактор), равный ,

где  — PC의 수;

 — 번째 PC에서의 셀레늄 농도, мкг/см;

 — 번째 PC에서의 셀레늄 흡광 피크 높이, мм.

시료 중 셀레늄의 질량분율 ()을(를) 백분율로도 보정 그래프에서 결정한다. 이 그래프의 x축에는 PC의 셀레늄 농도에 1·10(상들의 비율이 1:2일 때) 또는 2·10(상들의 비율이 1:1일 때)를 곱한 값을 놓고, y축에는 해당 피크 높이들의 산술평균값을 놓는다.

4.1.4.2. 두 개의 병행 측정 결과의 절대 허용 편차 ( — 일치성 지표) 및 동일 시료의 분석 결과가 두 개의 실험실에서 얻어진 경우, 또한 동일 실험실에서나 서로 다른 조건에서 얻어진 경우 ( — 재현성 지표)는 표 5에 제시된 값을 초과해서는 안 된다.

표 5

셀레늄 질량분율, %	결과의 절대 허용 편차, %,
	병행 측정의 편차	분석 간 편차
0,00002	0,00001	0,00002
0,00005	0,00003	0,00004
0,00010	0,00004	0,00006
0,00030	0,00008	0,00008
0,00050	0,00012	0,00016

참고. 구간 내 허용 편차 값은 선형 보간법으로 계산한다.

4.1.4.3. 분석 결과의 정확성(정확도) 관리 — 항 2.4.3에 따름.

4.2. 텔루르의 정량(질량분율 범위 0,00001−0,0002%)

텔루륨의 정량은 전열 원자화기를 사용한 원자흡광법으로 파장 214.3 nm에서 측정한다. 분석 대상 용액에 들어 있는 동(구리) 시료를 염산과 과산화수소로 용해한 후, 톨루엔에 용해된 0.05 M 트리아킬벤질암모늄염(추출제, ТАБАХ) 용액으로 추출 농축하여 측정한다. 분석용액은 3−6 mol/dm^3 염산과 50 g/cm^3의 구리를 함유한다. 4.2.1. 기기, 시약, 용액 - 원자흡광분광광도계 Perkin-Elmer 사 모델 503. 전열 원자화기 HGA-76 또는 동등형 기기. - 아르곤(기체), 최고 등급, ГОСТ 10157에 따름. - 압축공기: 압력 2·10^5−6·10^5 Pa (2−6 kgf/cm^2). - 텔루륨용 중공 음극램프 또는 무전극 램프(전원장치 포함). - 실험실 분석용 저울, 2급 정확도, 형식 무관. - 비커 H-1-100 ТХС (ГОСТ 25336). - 메스플라스크 2−50−2, 2−100−2 (ГОСТ 1770). - 피펫 5−2-2, 5−2-5 (ГОСТ 20292). - 시험관 П-2−10−02 ХС (ГОСТ 1770). - 에펜도르프 피펫, 용량 0.02 cm^3. - 원통계측기(실린더) 용량 10 및 50 cm^3 (ГОСТ 1770). - 고순도 텔루륨(규격서에 따름). - 질산 (ГОСТ 4461), 1:1로 희석. - 염산 (ГОСТ 3118). - 톨루엔 (ГОСТ 5789). - 정제 에틸알코올(기술용, ГОСТ 18300). - 트리아킬벤질암모늄클로라이드(ТАБАХ), 추출제; 톨루엔 중 0.05 M 용액: 건조 용기(용량 최소 1 dm^3)에 기술품 ТАБАХ 42 cm^3와 톨루엔 960 cm^3을 옮기고, ТАБАХ 잔류물을 메스 비커(실린더)에서 씻어 담아 제조한다. - 과산화수소(안정화제 처리 제품, ГОСТ 10929). 4.2.2. 분석 준비 4.2.2.1. 비교표준 용액(PC) 준비 - 용액 A: 금속 텔루륨 시료 0.010 g을 저비커에 넣고 1:1로 희석한 질산 5−10 cm^3에 가하여 가열하면서 완전히 분해시킨다. 메스플라스크(100 cm^3)에 염산 50 cm^3를 넣고, 저비커의 용액을 식힌 후 비커를 물로 세척하여 플라스크로 옮기고 증류수로 눈금까지 채운다. 용액 A 1 cm^3에는 텔루륨 0.1 mg가 들어 있다. - 용액 B: 용액 A 1.0 cm^3을 용량 50 cm^3 메스플라스크에 취하고 1:1로 희석한 염산으로 눈금까지 채운다. 용액 B 1 cm^3에는 텔루륨 2 μg가 들어 있다. - 용액 В: 용액 B 2.5 cm^3을 용량 100 cm^3 메스플라스크에 취하고 1:1로 희석한 염산으로 눈금까지 채운다.

1 см 용액 В에는 텔루륨 0.05 μg가 들어 있다.

원자흡광분석용 비교용액(PC)은 최소 세 개: 용량 10 см인 눈금 시험관 세 개에 용액 В를 각각 1, 2 및 4 см씩 넣고, 각 시료(항 4.2.3에 따라 조제된) 중 하나의 래피네이트(рафинат)를 약 0.4 см씩 가하여, 1:1로 희석한 염산으로 부피를 4 см까지 맞추고 추출제 2 см를 첨가한다. 15분 동안 추출한다. 추출물에는 텔루륨이 각각 0.025; 0.05 및 0.1 μg/см의 농도로 포함되어 있다.

4.2.2.2. 방법의 정확도 및 기기 작동의 정확성 확인을 위한 인증 혼합액의 조제.

5 см 항 4.2.2.1에 따라 조제한 용액 Б를 취하여 용량 50 см의 메스 플라스크에 넣고 눈금까지 물로 희석한다.

준비된 혼합액 1 см에는 텔루륨 0.200 μg가 포함되어 있다. 도입된 텔루륨 함량의 오차는 2%를 초과하지 않는다.

인증 혼합액은 텔루륨 농도 (0.200±0.004) μg/см를 갖는 수용액이다.

4.2.2.3. 측정 장비 준비

기기 및 ETA의 전원 투입과 조정은 사용 설명서에 따른다.

항 4.2.2.2에 따라 조제한 인증 혼합액을 사용하여 기기의 정상 작동을 확인한다.

분석선 214.3 nm, 슬릿 0.2 nm 및 표 6에 제시된 ETA 작동 모드를 사용한다.

표 6

시료의 열처리 단계	온도, °C	시간, s
건조	150	10
분해	800–1000	8
원자화	2500	5–7

용량 0.02 см인 에펜도르프 피펫으로 톨루엔 중의 추출제 용액을 ETA에 주입하고, 분해 온도를 800–1000 °C 사이에서 변화시켜 용액의 흡광 신호가 큐벳(관)의 태움 시보다 크지 않도록 조정한다. 이 작업은 각 흑연관(graphite tube)에 대해 수행한다.

4.2.3. Проведение анализа (분석 수행)

4.2.3.1. 시료 준비

질량 0.500 g의 구리 시료를 취하여 용량 100 см 비커에 넣고, 피펫으로 염산 4.2 см를 가한 뒤 덮개 유리(뚜껑)로 덮고 30% 과산화수소 용액 3 см를 첨가한다. 반응을 촉진하기 위해 혼합물을 3–5회 흔든다. 반응(가스 방출)이 멈춘 후 5–8분 뒤에 과산화수소를 추가로 4 см 넣고 3–5회 흔든다. 구리 시료가 용해된 후 비커를 가열판에 올려 용액을 끓이고 과산화물의 과량이 분해된 후 2–3분 경과하면 비커를 가열판에서 내린다. 식힌 다음 물로 부피를 10 см까지 맞춘다.

용량 10 см³의 시험관에 2 см³의 추출제와 텔루르 예상 함량이 (1−2)·10⁻⁴%인 경우(유기상:수상 부피비 1:1)에는 2 см³의 시료용액을, 텔루르 예상 함량이 1·10⁻⁴% 미만인 경우(상 비율 1:2)에는 4 см³의 시료용액을 넣는다. 15분간 추출한다. 상을 분리하지 않으며, 분석에는 추출액을 사용한다. 4.2.3.2. 측정 수행 PC, 시료 및 대조실험 용액의 분할취(각 0,02 см³)를 순차적으로 ETA(전열 원자화기)에 도입한다. 텔루르의 흡수 신호는 기록기로 기록한다. 각 용액에 대해 2–3회의 병행 측정을 실시한다. 샘플 5–8개마다 한 번씩 PC를 분석한다. ETA의 그래파이트 튜브는 2–3시간마다 알코올을 적신 솜으로 닦은 뒤 면직물로 완전히 건조시킨다. 작업 종료 시에는 ETA의 그래파이트 접촉부를 알코올을 적신 솜으로 닦는다. 4.2.4. 결과 처리 4.2.4.1. 텔루르의 질량분율(ω) %는 다음 식으로 계산한다: (식) 여기서 - h — 분석 시료 용액에서의 텔루르 흡수 피크 높이, mm; - k — 교정 계수로, k = ( ... ), 여기서 N — PC의 수; - C — n번째 PC의 텔루르 농도, μg/cm³; - hₙ — 피크 높이, mm; - Kпер — 환산 계수로서 상 비율 1:2일 때 1·10⁻⁴, 상 비율 1:1일 때 2·10⁻⁴이다. 시료 내 텔루르의 질량분율(ω, %)은 또한 교정곡선을 이용하여 구할 수 있다. 이때 x축에는 PC의 텔루르 농도에 각각 1:1 상 비율일 때 2·10⁻⁴을, 1:2 상 비율일 때 1·10⁻⁴을 곱한 값을 놓고, y축에는 해당 피크 높이들의 산술평균값을 놓는다.

4.2.4.2. 두 병렬 측정 결과의 절대 허용 편차( — 수렴성 지표) 및 동일 시료에 대한 서로 다른 두 실험실에서 얻은 결과, 또한 동일 실험실이더라도 서로 다른 조건에서 얻은 결과( — 재현성 지표)의 절대 허용 편차는 표 7에 제시된 값을 초과해서는 안 된다.

표 7

텔루르의 질량 분율, %	결과의 절대 허용 편차, %,
	병렬 측정의	분석의
0,00001	0,00001	0,00001
0,00002	0,00001	0,00002
0,00005	0,00003	0,00004
0,00020	0,00005	0,00006

참고. 구간 내 값은 선형 보간법으로 계산한다.

4.2.4.3. 분석 결과의 정확성 관리는 — 항목 2.4.3. 참조.

5. 비스무트, 주석 및 은의 결정

(비스무트 질량분율 0,00001~0,0005%, 주석 0,00001~0,0005%, 은 0,0002~0,003% 범위)

본 방법은 시료 소량의 산 분해, 톨루엔 중 트라이알킬벤질암모늄 염화물(ТАБАХ) 용액을 이용한 비스무트·주석·은의 추출적 분리 및 유기층에서의 비스무트·주석·은의 원자흡광법적 정량을 포함한다. 비스무트와 주석의 분석 시 시료의 원자화는 전기열 원자화기에서 이루어지며, 은의 정량은 아세틸렌-공기 화염에서 수행된다.

5.1. 장비, 시약, 용액

전기열 원자화기를 갖춘 히타치(«Хитачи»)사의 원자흡광 분광계 또는 Perkin-Elmer사 모델 403.

비스무트·주석·은용 중공음극램프.

액체 교반 장치(AVB-4P형 또는 이와 동등한 형식).

2급 정밀도의 가정·분석용 저울(임의형).

В ХС형 깔때기 — ГОСТ 25336에 따름.

분액 깔때기 ВД-1−1000 — ГОСТ 25336에 따름.

메스플라스크 2−50−2, 2−100−2, 1−500−2, 2−1000−2 — ГОСТ 1770에 따름.

시험관 П-2−100−29/32 ХС — ГОСТ 1770에 따름.

피펫 1−2-1, 1−2-2, 2−2-5, 2−2-10, 2−2-25, 2−2-50, 4−2-1, 4−2-2, 5−2-2 — ГОСТ 20292에 따름.

비커 В-1−100 ТС — ГОСТ 25336에 따름.

에펜도르프 피펫(용량 0,02 см).

고순도 질산 — ГОСТ 11125, 1:1로 희석.

고순도 황산 — ГОСТ 14262, 1:1, 1:17로 희석.

고순도 염산 — ГОСТ 14261, 1:5, 1:10, 1:100로 희석.

수산화암모늄 수용액 — ГОСТ 3760, 1:1로 희석.

은(Ag) — ГОСТ 6836 또는 기타 규격 문서에 따름.

주석(Sn) — ГОСТ 860에 따름.

비스무트(Bi) — ГОСТ 10928에 따름.

에틸알코올(정제된 기술용) — ГОСТ 18300에 따름.

톨루엔(톨루올) — ГОСТ 5789에 따름.

아세틸렌(용해·기체) — ГОСТ 5457에 따름.

트라이알킬벤질암모늄 염화물(ТАБАХ), 1,3 몰/dm; 톨루엔 중 0,26 몰/dm 용액.

증류수 — ГОСТ 6709, 이온교환 수지를 통과시켜 탈이온한 물(예: KУ-2−8 양이온성 수지 칼럼 사용).

양이온 교환 수지 KУ-2−8 — ГОСТ 20298에 따름.

아르곤(기체·액체) — ГОСТ 10157에 따름.

합성 세정제(분말형) — ГОСТ 25644*.
______________
* 러시아 연방 내에서는 ГОСТ 25644–96가 적용된다. — 데이터베이스 제작자 주.

5.2. 분석 준비

5.2.1. ТАБАХ(타바흐) 용액 0.26 mol/dm³ 준비
ТАБАХ(1.3 mol/dm³)는 톨루엔으로 1:4 비율로 희석하고 분액깔때기에 넣어 암모니아(1:1로 희석한 것)로 같은 부피만큼 4–5분 동안 2회 세척한다. 분층이 완전히 이루어질 때까지 방치한다. 그런 다음 물로 세척하고 염산을 1:5로 희석한 용액으로 세척한 뒤 1:100으로 희석한 염산으로 2회 세척한다. 수상층의 산도를 확인하여 pH가 1–2이어야 한다. pH가 2보다 크면 1:5로 희석한 염산으로 다시 세척한 다음 1:100으로 희석한 염산으로 세척을 반복한다.

5.2.2. 표준 용액의 제조

5.2.2.1. 비스무트 표준용액의 제조

금속 비스무트 0.100 g을 취하여 용량 100 cm³ 비커에 넣고 10 cm³의 질산(1:1로 희석한 것)에 용해시킨다. 이어 5 cm³의 황산을 넣고 백연(희석된 황산의 증기)이 날 때까지 졸여서 건조시킨 후 냉각한다. 이를 용량 1000 cm³ 정량플라스크에 옮기고 1:17로 희석한 황산으로 정량선까지 채운다.

1 cm³ 용액에는 0.10 mg의 비스무트가 들어 있다.

5.2.2.2. 주석 표준용액의 제조

금속 주석 0.100 g을 취하여 용량 100 cm³ 비커에 넣고 가온한 상태에서 20 cm³의 염산에 용해하되 끓이지 않는다. 냉각한 뒤 이를 용량 1000 cm³ 정량플라스크에 옮기고 물로 정량선까지 희석한다.

1 cm³ 용액에는 0.10 mg의 주석이 들어 있다.

5.2.2.3. 은 표준용액의 제조

금속 은 0.100 g을 취하여 용량 100 cm³ 비커에 넣고 10 cm³의 질산(1:1로 희석한 것)에 용해시킨다. 이를 용량 1000 cm³ 정량플라스크에 옮기고 물로 정량선까지 채운다.

1 cm³ 용액에는 0.10 mg의 은이 들어 있다.

5.2.3. 작업 표준용액의 제조

5.2.3.1. 비스무트 및 주석의 작업 표준용액 제조

용량 500 cm³ 정량플라스크에 비스무트와 주석의 표준용액을 각각 5 cm³씩 넣고 1:10로 희석한 염산으로 정량선까지 채운다. 그런 다음 피펫으로 50 cm³의 용액을 취하여 용량 100 cm³ 시험관에 넣고 TAБАХ 용액과 같은 부피로 30분간 액체교반장치에서 추출을 수행한다. 추출액 1 cm³에는 비스무트와 주석이 각각 1 µg 들어 있다.

용량 25 cm³ 정량플라스크들에 추출액을 각각 0.50; 1.25; 2.50; 5.00; 12.50 cm³씩 옮기고 TAБАХ 용액으로 정량선까지 채운다. 작업 표준용액의 농도는 비스무트와 주석 각각에 대해 0.02; 0.05; 0.10; 0.20; 0.50 µg/cm³이다.

5.2.3.2. 은의 작업 표준용액 제조

용량 500 cm³ 정량플라스크에 은 표준용액 50 cm³를 넣고 1:10로 희석한 염산으로 정량선까지 채운다. 피펫으로 50 cm³의 용액을 취하여 용량 100 cm³ 시험관에 넣고 TAБАХ 용액과 같은 부피로 30분간 액체교반장치에서 추출을 수행한다. 얻어진 추출액은 은 10 µg/cm³을 포함한다.

용량 50 cm³ 정량플라스크들에 추출액을 각각 0.50; 1.25; 2.50; 5.00; 10.00; 15.00 cm³씩 옮기고 TAБАХ 용액으로 정량선까지 채운다. 작업 표준용액은 은에 대해 0.10; 0.25; 0.50; 1.00; 2.00; 3.00 µg/cm³를 포함한다.

작업 표준용액은 4일간 안정하다.

5.2.4. 검량선(교정곡선) 작성

검량선은 계산장치 “일렉트로니카-60” 또는 다른 종류의 장치나 수작업으로 작성한다.

검량선을 작성하기 위해 작업 표준용액의 흡광도를 시료군의 측정 시작 시와 종료 시에 측정하고, 흡광도의 평균값과 대응하는 질량농도를 이용하여 직교좌표에 검량선을 그린다.

각 용액의 분광측정은 최소 2회 이상 수행한다.

5.2.5. 측정 전에 기기 준비

5.2.5.1. 측정 조건 및 분광광도계를 사용 가능 상태로 만드는 준비작업은 사용설명서에 따른다.

5.2.5.2. Perkin-Elmer(퍼킨-엘머) 분광광도계에서의 광도측정 조건은 표 8에 나타낸다.

표 8

매개변수	원소 — 은
파장, nm	328.1
슬릿 폭, nm	0.7
불꽃 종류	아세틸렌-공기
아세틸렌 유량, dm³/min	15
공기 유량, dm³/min	35
아세틸렌 압력, kg/cm² (kgf/cm²)	0.7
공기 압력, kg/cm² (kgf/cm²)	1.5
작동 모드	“흡광”

5.2.5.3. Hitachi(히타치) 분광광도계에서의 광도측정 조건은 표 9에 나타낸다.

표 9

매개변수	원소
	비스무트	주석
램프 전류, mA	12.5	30.0
파장, nm	223.1	286.0
슬릿, nm	1.3	1.3
세포(큐벳) 종류	컵형	튜브형
운반가스(아르곤) 유속, cm³/min	200	200
시료 부피, cm³	0.02	0.02
분석 모드	“흡광”	“흡광”
기록 방법	피크 면적	피크 면적
그래프 유형	선형	선형
지멘 효과(Zeeman) 유무	있음	있음
스케일 확대	1.0	1.0
프린터 운전 모드	“자동”	“자동”
측정 횟수	2	2

그래파이트 큐벳에서의 시료 원자화 단계 및 조건은 표 10에 제시한다.

표 10

전기열적 원자화기(전기로 원자화기)의 온도 프로그램

(가스 흐름 정지 시)

원소	단계	시작 온도, °C	종료 온도, °C	시간, s
비스무트	건조	50	120	30
	흔화(오존화)	120	400	10
	흔화(오존화)	400	550	20
	원자화	1800	1800	7
	정리, 큐벳 블로잉	2400	2400	10
주석	건조	25	100	10
	건조	100	120	10
	흔화(오존화)	120	400	10
	흔화(오존화)	400	400	10
	원자화	2700	2700	7
	정리, 큐벳 블로잉	2800	2800	3

5.3. 분석 수행

5.3.1. 시료 1.000 g을 취하여 용량 100 cm³ 비커에 넣고 가열하면서 15 cm³의 질산(1:1로 희석한 것)에 용해시킨다. 습성염까지 졸여 증발시킨 후 7 cm³의 황산(1:1 희석)을 가하고 황산 증기가 발생할 때까지 졸인다. 잔류물을 냉각한 뒤 가열하면서 10 cm³의 염산(1:100으로 희석한 것)에 용해시키고 용량 50 cm³ 정량플라스크로 옮긴다. 비커를 5–7 cm³의 염산(1:100로 희석한 것)으로 세척하고 그 세척액을 정량플라스크에 더한다. 피펫으로 TAБАХ 용액 2 cm³를 첨가하고 30분간 교반장치에서 추출을 수행한다. 완전히 분층된 후에는 유기층을 플라스크의 좁은 부분으로 올리기 위해 20 cm³의 염산(1:100 희석)을 가한다.

5.3.2. 은의 질량농도를 결정하기 위해 모세관을 추출액이 담긴 플라스크에 넣고 항 5.2.5.2에 따라 광도측정을 수행한다. 각 광도측정 후 모세관과 분무장치는 10–15초 동안 TAБАХ 용액으로 세척한다. 시료군의 측정이 끝날 때에는 모세관과 분무장치를 8–10 cm³의 에탄올로 세척한다.

5.3.3. 에펜도르프 피펫으로 0.02 cm³의 비스무트 또는 주석 시료용액을 취하여 2회 소성한 그래파이트 큐벳에 옮기고 항 5.2.5.3에 따라 광도측정을 수행한다.

8–10회의 측정 후에는 큐벳의 소성 및 퍼지(블로잉) 작업을 수행한다.

5.3.4. 분석과 동시에 반응시약 및 재료에 포함된 결정성분의 질량분율을 고려한 보정값을 결과에 보정하기 위한 대조실험을 수행한다. 보정값은 3회의 병행측정의 산술평균으로 계산한다.

5.4. 결과 처리

5.4.1. 결과 계산은 계산장치 “일렉트로니카-60”으로 수행한다.

5.4.2. 비스무트, 주석 및 은의 질량분율(%)은 다음 식으로 계산한다.

(식은 원문 그림 또는 표기를 그대로 유지)

여기서: Cконт — 대조실험 용액에서의 원소 질량농도, µg/cm³;
Cград — 검량선에서 얻은 원소의 질량농도, µg/cm³;
V — 광도측정한 추출액의 부피, cm³;
m — 시료 취한 질량, g.

5.4.3. 최종 분석 결과는 세 개의 시료 취한 결과의 질량농도 평균으로 한다. 평균에는 서로의 차이가 다음값을 초과하지 않는 결과만 포함한다. (원문에 따른 한계값 식 및 기호 유지)

(해당 식 및 기호는 원문 그림 또는 표기를 그대로 유지)

계수 a 및 b의 값은 표 11에 제시되어 있다.

표 11

분석 원소	계수
	a (값)	b (값)	a (값)	b (값)
비스무트	0.00077	-0.42	0.00077	-0.42
주석	0.037	-0.076	0.037	-0.075
은	0.017	-0.16	0.017	-0.16

병행분석 결과의 편차가 허용치를 초과하면 시료 분석을 반복한다.

반복 분석에서도 이 요구조건을 만족하지 못하면 시료채취를 다시 한다.

반복검증이 불만족스러운 경우에는, 편차를 일으킨 원인을 찾아 교정하기 전까지 본 방법에 따른 분석을 중단한다.

5.4.4. 결과의 재현성이 만족스러운지 여부는, 신뢰수준 α = 0.95에서 1차 및 재분석 결과의 차이가 식(3)으로 계산된 한계를 초과하지 않는 경우에 긍정적으로 판단한다.

(식(3)은 원문 그림 또는 표기를 그대로 유지)

여기서 a 및 b는 표 11의 계수이고, x̄는 분석 결과의 산술평균(%)이다.

5.4.5. 분석 결과의 정확도 관리는 항 2.4.3에 따른다.