ГОСТ 1953.2-79

ГОСТ 1953.2−79 주석 청동. 납의 정량법 (개정 N 1, 2 포함)

ГОСТ 1953.2−79

그룹 В59

국가간 표준

주석 청동

납의 정량법

Tin bronze.
Methods for the determination of lead

ОКСТУ 1709

시행일 1981−01−01

정보 자료

1. 제정·제출: 소련(СССР) 비철금속부

2. 소련 국가표준위원회의 결의 1979.10.10 N 3899로 승인·시행

3. 본 표준은 완전히 соответствует СТ СЭВ 1530−79

4. 대체: ГОСТ 1953.2−74

5. 참조 표준 및 기술 문서

참조된 НТД 표기	항목, 하위항목 번호
ГОСТ 8.315−97	2.4.4, 6.4.4
ГОСТ 613–79	서문
ГОСТ 614–97	서문
ГОСТ 1953.1−79	1.1
ГОСТ 1953.3−79	6.3
ГОСТ 2062–77	2.2
ГОСТ 3117–78	3.2
ГОСТ 3118–77	2.2, 3.2, 5.2
ГОСТ 3760–79	2.2
ГОСТ 3778–98	2.2, 3.2, 5.2
ГОСТ 4109–79	2.2
ГОСТ 4147–74	2.2
ГОСТ 4204–77	3.2
ГОСТ 4207–75	3.2
ГОСТ 4233–77	3.2
ГОСТ 4461–77	2.2, 3.2, 5.2, 6.2
ГОСТ 4658–73	2.2
ГОСТ 5017–74	서문
ГОСТ 6552–80	2.2
ГОСТ 6563–75	6.2
ГОСТ 9293–74	2.2
ГОСТ 10484–78	4.1, 5.2
ГОСТ 10652–73	3.2
ГОСТ 10929–76	4.2
ГОСТ 18300–87	3.2
ГОСТ 22867–77	6.2
ГОСТ 25086–87	1.1, 2.4.4, 6.4.4

6. 유효기간 제한은 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации의 프로토콜 N 5−94에 따라 해제됨 (ИУС 11−12−94)

7. 개정판: 변경 N 1 및 N 2, 각각 1983년 2월, 1990년 8월 승인 (ИУС 6−83, 11−90)


본 표준은 폴라로그래프법에 의한 납의 정량(0,002%~0,6%), 전기중량법에 의한 납의 정량(1%~4%), 적정법에 의한 납의 정량(1%~30%) 및 원자흡광법에 의한 납의 정량(질량분율로 0,002%~0,02% 및 0,02% 초과~12%)을 주석 청동에서 ГОСТ 5017, ГОСТ 613 및 ГОСТ 614에 따라 규정한다.

본 표준은 полностью соответствует СТ СЭВ 1530−79.

(개정판, 변경 N 1, 2).

1. 일반 요구사항

1.1. 분석 방법에 대한 일반 요구사항 — ГОСТ 25086에 따르며, 항 1.1은 ГОСТ 1953.1의 보충 규정에 따름.

(개정판, 변경 N 1, 2).

2. 폴라로그래프법에 의한 납의 정량 (0,002%~0,6%)

2.1. 방법의 원리

이 방법은 브롬과 브롬화수소산의 혼합물에서 청동을 용해할 때 주석을 휘발성 사브롬화주석(테트라브로마이드 주석) 형태로 증류하여 미리 분리하고, 암모니아를 사용하여 철의 수산화물과 함께 공동침전(соосаждение)으로 납을 구리로부터 분리한 다음 침전을 용해시키고 오르토인산 용액에서 교류 또는 직류 폴라로그래프를 사용하여 납을 정량하는 데 그 원리가 있다.

2.2. 장비, 시약 및 용액

교류 또는 직류 폴라로그래프와 분리형 양극(포화 칼로멜 전극) 및 수은 낙하형 음극을 갖춘 전지.

염산 — ГОСТ 3118, 1:1 및 1:10로 희석한 것.

염소산.

브롬화수소산 — ГОСТ 2062.

브롬 — ГОСТ 4109.

용해용 브롬 혼합물(신선 조제): 브롬화수소산 9부와 브롬 1부를 혼합.

암모니아수 — ГОСТ 3760, 1:50로 희석한 것.

오르토인산 — ГОСТ 6552, 1:3로 희석한 것 및 1 몰/데시미터³ 용액.

질산 — ГОСТ 4461, 1:1로 희석한 것.

염화철 — ГОСТ 4147, 염산 1:10 용액 중 50 g/дм³.

수은 — ГОСТ 4658 등급 Р0, 건조.

납(표준물질) — ГОСТ 3778 등급 С0.

납 용액. 용액 A: 다음과 같이 준비한다: 금속 납 0,25 g을 가열하여 30 см³의 질산에 용해시키고, 질소산화물을 끓여 제거한 후 냉각시키고 물 50 см³를 가하고 250 см³ 용량의 눈금 플라스크로 옮겨 눈금까지 물을 채우고 혼합한다.

1 cm³ 용액에는 납 0.001 g이 함유되어 있다. 용액 B: 다음과 같이 조제한다. 용액 A 10 cm³를 100 cm³ 용량의 정밀 플라스크에 넣고 눈금까지 물을 채워 잘 섞는다. 용액 B 1 cm³에는 납 0.0001 g이 함유되어 있다. 기체 질소는 ГОСТ 9293에 따름. (수정된 본문, 개정 N 2). 2.3 분석 수행 납의 질량분율이 0.002%에서 0.25% 사이인 경우에는 청동 시료 1 g, 납의 질량분율이 0.25% 초과인 경우에는 0.5 g을 취하여 용량 250 cm³인 비커에 넣고 워치 글라스로 덮은 다음 브롬 혼합물 20 cm³에 녹인다. 합금이 완전히 용해되지 않을 경우 비커에 브롬을 한 방울씩 추가한다. 용해가 끝나면 용액에 염소산 20 cm³를 가하고 중간 가열하면서 농축하여 짙은 흰 연기가 발생하고 용액이 맑아질 때까지 끓인다. 용액을 식히고 비커와 워치 글라스의 벽을 물로 행구어 다시 농축하여 염소산의 짙은 흰 연기가 나타날 때까지 반복한다. 비커를 식히고 약간의 물로 벽을 행군 다음 가열하여 염이 용해되게 한다. 용액을 물로 150 cm³까지 희석하고 염화철 용액 1 cm³를 넣은 뒤 혼합물을 60–70 °C까지 가열하고 암모니아를 가하여 모든 구리가 용해성의 진한 청색 암모니아 착물로 전환되게 한다. 수산화물 침전물이 포함된 용액은 침전물의 응집을 위해 따뜻한 곳에서 20분 동안 방치한 후 중간 정도 밀도의 여과지로 여과한다. 비커와 여과지 위의 침전물을 암모니아 1:50으로 희석한 용액으로 세척한다. 침전물이 담긴 깔때기를 침전이 일어난 비커 위에 놓고 침전물을 20 cm³ 염산에 녹인 다음 여과지를 50 cm³의 뜨거운 물로 세척한다. 얻은 용액을 물로 150 cm³까지 희석한 뒤 앞서 설명한 대로 암모니아로 수산화물 침전·분리·용해 과정을 두 번 더 반복한다. 여과지에 남은 침전물을 5 cm³ 염소산으로 용해하고 여과지를 50 cm³의 뜨거운 물로 세척한 다음 얻은 용액을 염소산의 흰 연기가 발생할 때까지 농축한다. 물 15 cm³를 가하고 용액을 50 cm³ 용량의 정밀 플라스크로 옮긴 뒤 1:3로 희석한 정인산 14 cm³를 첨가하고 물로 눈금까지 채워 섞는다. 얻어진 용액의 10 cm³에 해당하는 알리콧 부분을 1 mol/dm³ 정인산(orthophosphoric acid) 용액으로 미리 세척한 폴라로그래픽 셀로 옮긴다. 셀에 질소를 5–7분 동안 통기한 다음 교반을 중단하고 전압 범위 −0.25 V에서 −0.7 V까지에서 음극 폴라로그램을 기록한다. 납의 환원 피크는 약 −0.5 V 부근에서 관찰된다. 폴라로그래프의 감도는 피크 높이가 최소 20–25 mm가 되도록 설정한다. 납 함량은 표준첨가법으로 구한다. 표준용액 B의 알리콧 부분(0.2–0.6 cm³)을 분석용액에 첨가하고 용액을 2분간 교반한 뒤, 분석용액과 동일한 방법으로 폴라로그래프를 측정한다. 표준 첨가량은 납 피크 높이가 원용액의 피크 높이보다 2–3배 증가하도록 조정한다. 동시에 앞서 기술한 방법에 따라 모든 시약을 사용한 대조실험을 병행한다. (개정판, 개정 N 1). 2.4. 결과 처리 2.4.1. 납의 질량분율(ωPb)을 백분율로 계산하는 식은 다음과 같다: [식] 여기서 - hк — 대조실험에서의 납 피크 높이, mm; - h — 분석용액에서의 납 피크 높이, mm; - h' — 표준첨가 후 분석용액에서의 납 피크 높이, mm; - V — 분석용액에 첨가한 표준용액의 부피, cm³; - c — 표준 납용액의 농도, g/cm³; - m — 브론즈 시료의 시편 질량, g. 2.4.2. 병행측정 결과 간의 차이는 표 1에 제시된 허용편차(아래 표의 r — 수렴성 지표, n = 3)를 초과해서는 안 된다. 표 1 납의 질량분율, % | r, % | R, % 0.002~0.005 (포함) | 0.0008 | 0.001 0.005초과~0.010 (포함) | 0.001 | 0.001 0.010초과~0.025 (포함) | 0.002 | 0.003 0.025초과~0.050 (포함) | 0.004 | 0.006 0.050초과~0.10 (포함) | 0.005 | 0.007 0.10초과~0.25 (포함) | 0.01 | 0.014 0.25초과~0.50 (포함) | 0.02 | 0.03 0.50초과~1.0 (포함) | 0.06 | 0.08 1.0초과~4.0 (포함) | 0.08 | 0.1 4.0초과~7.0 (포함) | 0.12 | 0.2 7.0초과~9.0 (포함) | 0.15 | 0.2 9.0초과~20.0 (포함) | 0.20 | 0.3 20.0초과~30.0 (포함) | 0.25 | 0.4 (개정판, 개정 N 2).

2.4.3. 서로 다른 두 개의 실험실에서 얻은 분석결과의 차이 또는 동일한 실험실에서 얻었으나 서로 다른 조건에서 얻은 두 분석결과( — 재현성 지표)는 표 1에 기재된 값을 초과해서는 안 된다.

2.4.4. 분석결과의 정확도 관리는 새로 승인된 주석청동의 국가표준시료에 따라(ГОСТ 8.315에 의거) 또는 첨가법이나 원자흡광법으로 얻은 결과와의 비교에 의해 수행한다(일치성은 ГОСТ 25086에 따른다).

2.4.3, 2.4.4. (추가로 도입됨, 수정 N 2).

3. 적정-착염법에 의한 납의 정량법 (1,0%에서 30%까지)

3.1. 방법의 본질

이 방법은 납을 황산납으로 침전시켜 아세트산암모늄에 용해한 후, pH 5,4−6,0에서 트릴론 B 용액으로 자일렌올 오렌지를 지시약으로 하여 적정하는 데 기초한다.

(개정판, 수정 N 1).

3.2. 시약 및 용액

황산: ГОСТ 4204에 따름, 1:1 및 1:50로 희석한 것.

질산: ГОСТ 4461에 따름 및 1:1로 희석한 것.

염산: ГОСТ 3118에 따름.

질산과 염산의 혼합액; 제조법: 질산 1부를 염산 3부와 혼합한다.

정제 에틸 알코올: ГОСТ 18300에 따름.

칼륨 철(II) 시아나이드(Калий железистосинеродистый): ГОСТ 4207, 30 г/дм 용액.

아세트산암모늄: ГОСТ 3117, 150 г/дм 용액(1 дм 용액당 염산 3 см 첨가).

납(금속): ГОСТ 3778, 등급 С0.

지시약 자일렌올 오렌지: 염화나트륨과 1:100 비율로 잘 혼합하여 잘 빻은 형태.

염화나트륨: ГОСТ 4233.

에틸렌디아민-N,N,N',N'-테트라아세트산의 이나트륨 이온 이중염, 2수화물(트릴ロン B): ГОСТ 10652, 0,025 моль/дм 용액으로 준비하며, 픽사날(фиксанал)에서 제조하거나 다음과 같이 제조한다: 트릴론 B 9,305 g을 가열하면서 500 см 물에 용해시키고, 용액을 1 дм 용량의 정용량 플라스크로 옮긴 다음 물로 눈금까지 채운다.

트릴론 B 용액의 질량 농도 설정.

0,1 g의 납을 질산(1:1 희석) 15 см에 녹이고, 황산(1:1 희석) 20 см를 가한 후 백연(황산의 흰 연기)이 날 때까지 증발시킨다. 용액을 식힌 다음 비커 벽을 물로 씻어 같은 과정을 반복하여 백연이 날 때까지 증발시킨다. 식힌 잔류물에 물 150 см를 가하고 염을 용해시키기 위해 가열한 후 식힌다. 그 다음 에틸알코올 40 см를 가하고 4시간 동안 둔다. 이후에는 제3.3항에 기재된 대로 처리한다.

트릴론 B 용액의 질량 농도(), 즉 용액 1 см 당 그램의 납으로 표현된 값은 다음 식으로 계산한다

,

여기서  — 납 시료 취급량, g;

— 적정에 소요된 트릴론 B 용액의 부피, cm³. (수정된 문장, 수정 N 2). 3.3. 분석 수행 시료 중 납의 질량분율이 1%에서 10%인 경우 1 g, 10%에서 30%인 경우 0.2 g의 동합금 시료를 취하여 300 cm³ 용량의 비커에 넣고 시계유리로 덮은 뒤 가열하면서 산 혼합물 15 cm³에 용해시킨다. 합금이 용해된 후에는 시계를 물로 씻어 비커에 넣고 1:1로 희석한 황산 20 cm³을 더하여 황산의 백연(흰 연기)이 발생할 때까지 증발시킨다. 용액을 식히고 비커 벽을 물로 씻은 다음 다시 황산의 백연이 나올 때까지 증발시킨다. 잔류물을 식히고 물 150 cm³를 가하여 염을 용해시키며 가열한 다음 식힌다. 이어서 에탄올 40 cm³를 넣고 4시간 방치한다. 침전된 황산납을 조밀한 여과지에 걸러내고(여과지의 무게가 충분히 견고한 것) 비커를 1:50로 희석한 황산으로 씻은 뒤, 세척수에서 구리가 완전히 제거되었는지(페로시아나화칼륨 시약으로 검사) 확인될 때까지 동일한 희석 황산으로 세척하고 그 다음 물로 2–3회 세척한다. 침전물을 담은 여과지를 침전이 진행된 동일한 비커에 넣고 아세트산암모늄 용액 50 cm³을 가하여 가열하여 끓이고 2분간 끓인다. 그런 다음 물로 부피를 80 cm³가 되게 희석하고 용액을 식힌다. 얻어진 용액에 스패튤러 끝에 약간 취한 자일레놀 오렌지와 염화나트륨 혼합물을 넣고 트릴론 B 용액으로 천천히 적정하여 자주색이 황색으로 변할 때까지 적정한다. (수정된 문장, 수정 N 1, 2) . 3.4. 결과 처리 3.4.1. 납의 질량분율(%)은 다음 식으로 계산한다: (식), 여기서 V — 적정에 사용된 트릴론 B 용액의 부피, cm³; c — 트릴론 B 용액의 납에 대한 질량농도, g/cm³; m — 시료 질량, g. 3.4.2. 병행 분석 결과 간의 차이는 표 1에 기재된 허용차(수렴성 지표 r(3))를 초과해서는 안 된다. (수정된 문장, 수정 N 2). 3.4.3. 서로 다른 두 실험실에서 얻은 분석 결과 간의 차이 또는 동일 실험실에서 다른 조건 하에 얻은 두 분석 결과(재현성 지표 R)는 표 1에 기재된 값을 초과해서는 안 된다. 3.4.4. 분석 결과의 정확성 관리는 ГОСТ 8에 따라 새로 승인된 주석 청동의 국가표준시료를 사용하여 실시한다. .315, 또는 원자흡광법으로 얻은 결과를 ГОСТ 25086에 따라 비교함.

3.4.3, 3.4.4. (추가 도입, 개정 N 2).

4. 납의 원자흡광법에 의한 정량(0,002% ~ 0,02%) 4.1. 방법의 원리 이 방법은 분석용 용액을 아세틸렌-공기 불꽃에 도입하여 생성되는 납 원자들이 흡수하는 빛을 측정하는데 기초하며, 그 전에 철의 수산화물로 침전시켜 납을 전처리 분리한다. 4.2. 기기, 시약 및 용액 - 납용 광원을 갖춘 원자흡광분석기. - 질산(ГОСТ 4461), 1:1로 희석한 것. - 염산(ГОСТ 3118) 및 1:1, 1:3로 희석한 것과 2 mol/dm^3 용액. - 불산(ГОСТ 10484). - 염소산. - 브롬화수소산(ГОСТ 2062). - 브롬(ГОСТ 4109). - 용해용 혼합액(신선제조): 브롬화수소산 9부와 브롬 1부를 혼합한다. - 암모니아수(ГОСТ 3760) 및 1:19로 희석한 것. - 과산화수소(페르히드롤, ГОСТ 10929). - 염화철(III) 용액, 15 g/dm^3, 1:3로 희석한 염산 중 용액. - 납 함량이 0.001% 미만인 금속 알루미늄. - 염화알루미늄, 50 g/dm^3 용액; 제조법: 알루미늄 5 g을 염산(1:1로 희석) 150 cm^3에 넣고 몇 방울의 과산화수소를 더하여 용해시킨다. 용액을 증발하여 염화알루미늄의 결정화가 시작되기 직전에 식힌 후 100 cm^3 용량의 눈금플라스크로 옮기고 물로 정용한다. - 납(ГОСТ 3778), 납의 질량분율 ≥ 99.9%. - 납 표준용액들. 용액 A: 다음과 같이 준비한다: 납 0.5 g을 가열하면서 20 cm^3의 1:1로 희석한 질산 중에 용해시키고 용액을 식힌 뒤 1000 cm^3 용량의 눈금플라스크로 옮겨 물로 정용한다. 1 cm^3의 용액 A에는 0.0005 g의 납이 들어 있다. 용액 B: 다음과 같이 준비한다: 용액 A 20 cm^3을 100 cm^3 용량의 눈금플라스크에 넣고 2 mol/dm^3 염산 용액 10 cm^3을 추가한 다음 물로 정용한다. 1 cm^3의 용액 B에는 0.0001 g의 납이 들어 있다. 4.3. 분석의 수행 4.3.1. 주석, 규소 및 알루미늄의 질량분율이 0.05%까지인 청동의 경우

질량 2 g의 청동 시료를 용량 250 см짜 비커에 넣고 1:1로 희석한 질산 20 см에 녹인다. 질소 산화물은 끓여서 제거하고 용액을 물로 부피 150 см까지 희석한다. 염화철 용액 5 см를 첨가한다 (철을 합금 원소로 포함하는 청동에는 염화철 용액을 첨가해서는 안 된다). 용액을 80−90 °C로 가열한 다음 암모니아를 첨가하여 구리와 니켈이 완전히 암모니아 착화합물로 전환되도록 한다. 수산화물 침전은 60 °C에서 10분 동안 방치한 뒤 중간 밀도의 여과지로 여과하고, 구리와 니켈 제거를 위해 1:19로 희석한 뜨거운 암모니아 용액으로 세척한 다음 뜨거운 물로 3회 세척한다.

침전물을 펼친 필터에서 뜨거운 물로 비커로 세척하여 옮기고, 여과지는 1:1로 희석한 뜨거운 염산 용액 10 см로 세척한 다음 물로 씻는다. 세척한 여과지는 버리고 용액을 5 см까지 증발시킨다. 용액을 식힌 뒤 물 10 см를 더하고 25 см용량의 메스플라스크로 옮겨 물로 눈금까지 채운다.

아세틸렌-공기 불꽃에서 파장 283.3 nm로 납의 원자흡광도를 표준액과 병행하여 측정한다.

4.3.2. 주석 함량이 0.05%를 초과하는 청동의 경우.

질량 2 g의 청동 시료를 용량 250 см짜 비커에 넣고 용해용 혼합액 25 см를 첨가한 뒤 천천히 가열하여 완전히 용해시킨다. 그다음 염소산(염소산) 10 см를 첨가하고 부피를 4 см로 증발시킨다. 잔류물을 식힌 뒤 물 30 см를 넣고 염이 용해될 때까지 가열한다. 용액을 물로 부피 150 см까지 희석한 뒤 염화철 용액 5 см를 첨가하고 80−90 °C로 가열한 다음 암모니아를 첨가하여 구리가 완전히 암모니아 착화합물로 전환되도록 한다. 이후의 분석은 항 4.3.1에 기재된 바와 같다.

4.3.3. 규소 함량이 0.05%를 초과하는 청동의 경우

청동 시료 2 g을 백금 도가니에 넣고 가열하여 20 cm³의 1:1로 희석한 질산 용액과 2 cm³의 불산을 가해 용해시킨다. 그 다음에 과염소산 10 cm³를 넣고 진한 백색 연기가 올라올 때까지 가열한다. 잔류물을 냉각시키고 물 30 cm³를 넣어 염이 용해될 때까지 가열한다. 용액을 용량 250 cm³ 비커로 옮기고 물로 총 부피를 150 cm³가 되게 희석한 뒤, 염화제철(III) 용액 5 cm³를 넣고 80–90 °C로 가열한 다음 암모니아수를 넣어 구리가 암모니아 착화합물로 완전히 전환되게 한 후, 이어서 4.3.1항에 기재된 바와 같이 분석을 진행한다. 4.3.4. 알루미늄을 성분으로 포함하는 청동의 경우 청동 시료 2 g을 용량 250 cm³ 비커에 넣고 가열하면서 1:1로 희석한 질산 용액 20 cm³(여기에 소량의 염산 몇 방울을 첨가)를 가해 용해시킨다. 질소 산화물을 끓여서 제거한 후 용액을 물로 총 부피 150 cm³가 되게 희석한다. 용액을 80–90 °C로 가열하고 암모니아수를 넣어 구리가 암모니아 착화합물로 완전히 전환되게 한 뒤, 이어서 4.3.1항에 기재된 바와 같이 분석을 진행한다. 4.3.5. 검량곡선 작성 4.3.5.1. 알루미늄을 성분으로 포함하지 않는 청동의 경우 용량 100 cm³ 메스 플라스크 7개 중 6개에 납 표준용액 B을 각각 1.0; 2.5; 5.0; 10.0; 15.0; 20.0 cm³씩 넣는다. 각 플라스크에 2 mol/dm³ 염산 용액 10 cm³를 넣고 물로 눈금까지 채운다. 납의 원자흡광도를 4.3.1항에 기재된 바와 같이 측정한다. 얻어진 자료로 검량곡선을 작성한다. 4.3.5.2. 알루미늄을 성분으로 포함하는 청동의 경우 용량 50 cm³ 메스 플라스크 7개에, 시료 내 알루미늄 함량에 따라 2에서 10 cm³ 사이의 염화알루미늄 용액을 각각 넣고, 그 중 6개에는 납 표준용액 B를 각각 0.5; 1.25; 2.5; 5.0; 7.5; 10.0 cm³씩 넣는다. 각 플라스크에 2 mol/dm³ 염산 용액 5 cm³를 넣고 물로 눈금까지 채운다. 납의 원자흡광도를 4.3.1항에 기재된 바와 같이 측정한다. 얻어진 자료로 검량곡선을 작성한다. 4.4. 결과 처리 4.4.1. 납의 질량분율(%)은 다음 식으로 계산한다(원문 도식을 참조할 것). где C — концентрация свинца, найденная по градуировочному графику, g/cm³; V — объём конечного раствора пробы, cm³; m — масса навески, g. 4.4, 4.4.1. (수정된 편집, 변경 N 1). 4.4.2. 병행 측정 결과 간의 차이는 표 1에 기재된 허용차(r — 수렴성 지표, n = 3)를 초과해서는 안 된다. (수정된 편집, 변경 N 2). 4.4.3. 서로 다른 두 실험실에서 얻은 분석 결과 또는 동일 실험실에서 다른 조건 하에 얻은 두 분석 결과(R — 재현성 지표)는 표 1에 기재된 값을 초과해서는 안 된다. 4.4.4. 분석 결과의 정확도 관리는 ГОСТ 8.315에 따라 새로 승인된 주석 청동의 국가표준시료에 대해 실시하거나, 첨가법(스파이크) 또는 폴라로그래프법으로 얻은 결과와의 비교를 통해 ГОСТ 25086에 따라 수행한다. 4.4.3, 4.4.4. (추가로 도입됨, 변경 N 2). 5. 원자흡광법에 의한 납의 정량법 (0.02% ~ 12%) 5.1. 방법의 본질 이 방법은 시료 용액을 아세틸렌-공기 화염에 분사할 때 형성되는 납 원자에 의한 빛의 흡광을 측정하는 데 기초한다. 5.2. 기기, 시약 및 용액 - 납용 광원(램프)을 갖춘 원자흡광분광기. - 질산: ГОСТ 4461에 따른 질산 및 이를 1:1로 희석한 것. - 염산: ГОСТ 3118에 따른 염산, 2 mol/dm³ 및 1 mol/dm³ 용액. - 용해용 산 혼합물: 질산 1부와 염산 3부를 혼합하여 준비한다. - 불산: ГОСТ 10484에 따른 불산. - 염소산. - 납: ГОСТ 3778에 따른 납(납의 질량분율 ≥ 99.9%). - 표준 납 용액. 용액 A: 다음과 같이 준비한다. 납 0.5 g을 1:1로 희석한 질산 20 cm³에 가열하여 용해시키고, 용액을 냉각한 후 1000 cm³용 눈금 플라스크에 옮겨 물로 눈금까지 채운다. 용액 A 1 cm³에는 0.0005 g의 납이 함유되어 있다. 용액 B: 다음과 같이 준비한다. 용액 A 20 cm³를 100 cm³용 눈금 플라스크에 옮기고 2 mol/dm³ 염산 10 cm³를 첨가한 후 물로 눈금까지 채운다. 용액 B 1 cm³에는 0.0001 g의 납이 함유되어 있다. 5.3. 분석의 실시 5.3.1. 주석 및 규소의 질량분율이 0.05%까지인 청동의 경우… 청동 시료(표 2에 표시된 질량)를 250 cm³ 용량의 비커에 넣고 10 cm³의 질산(희석 1:1)을 가열하여 녹인다. 용액을 냉각시켜 100 cm³ 용량의 메스플라스크로 옮기고 눈금까지 물로 채운다. 표 2 - 납의 질량분율, % | 시료 질량, g | 용액 앨리쿼트 부피, cm³ | 2 mol/dm³ 염산 용액 부피, cm³ | 희석 후 시료 용액 부피, cm³ - 0.02 ~ 1.00 | 1 | - | - | 100 - >1 ~ 6 | 1 | 10 | 10 | 100 - >6 ~ 12 | 0.5 | 10 | 25 | 250 납의 질량분율이 1%를 초과하는 경우, 10 cm³의 용액을 해당 메스플라스크로 옮기고(표 2 참조) 2 mol/dm³ 염산 용액(표 2 참조)을 가하고 눈금까지 물로 채운다. 아세틸렌-공기 불꽃에서 파장 283.3 nm로 납의 원자 흡광도를 교정 용액과 병행하여 측정한다. 5.3.2 주석 함량이 0.05%를 초과하는 청동의 경우 표 2에 기재된 질량의 시료를 250 cm³ 비커에 넣고 혼산(혼합산) 10 cm³로 가열하여 용해시킨다. 용액을 냉각시키고 100 cm³ 메스플라스크로 옮긴 다음 비커 벽을 1 mol/dm³ 염산 용액으로 씻어 같은 산으로 눈금까지 채운다. 납 질량분율이 1%를 초과하는 경우 10 cm³의 용액을 해당 메스플라스크로 옮기고 1 mol/dm³ 염산 용액으로 눈금까지 채운다. 납의 원자 흡광도 측정은 5.3.1항에 따라 실시한다. 5.3.3 규소 함량이 0.05%를 초과하는 청동의 경우 표 2에 기재된 질량의 시료를 백금 도가니에 넣고 10 cm³ 희석(1:1) 질산과 2 cm³ 불산(플루오르화수소산)을 가하여 가열하여 용해시킨다. 그런 다음 10 cm³ 염소산(염소산)을 가하고 진한 백색 연기가 발생할 때까지 가열한다. 잔류물을 물에 가열하여 용해시킨다. 용액을 냉각시켜 100 cm³ 메스플라스크로 옮기고 눈금까지 물로 채운다. 납 질량분율이 1%를 초과하는 경우 10 cm³의 용액을 해당 메스플라스크로 옮기고 표 2를 참조하여 2 mol/dm³ 염산 용액을 더한 다음 물로 눈금까지 채운다. 납의 원자 흡광도 측정은 5.3.1항에 따라 실시한다. 5.3.4 교정곡선 작성 용량이 각각 100 cm³인 12개의 메스플라스크 중 11개에 다음과 같이 표준용액을 넣는다. 표준용액 B: 1.0; 2.5; 5.0; 10.0 cm³, 표준용액 A(납): 2.0; 3.0; 4.0; 6.0; 8.0; 10.0; 12.0 cm³. 모든 플라스크에 10 cm³의 2 mol/dm³ 염산 용액을 가하고 물로 눈금까지 채운다. 납의 원자 흡광도 측정은 5.3.1항에 따라 실시한다. 얻은 데이터로 교정곡선을 작성한다. 5.4 결과 처리 5.4.1 납의 질량분율(%)은 다음 식으로 계산한다: (식 그림) 여기서 C — 교정곡선으로부터 얻은 납의 농도, g/cm³; V — 시료 최종 용액의 부피, cm³; m — 최종 용액에 포함된 시료의 질량, g. (항목 5.1–5.4.1은 개정판, 변경 N 1.) 5.4.2 병행 측정 결과 간의 차이는 표 1에 기재된 허용차(수렴성 지표, n=3)를 초과해서는 안 된다. (개정판, 변경 N 2.) 5.4.3 서로 다른 두 실험실에서 얻은 분석 결과의 차이 또는 동일한 실험실에서 서로 다른 조건하에 얻은 두 결과(재현성 지표)는 표 1에 기재된 값을 초과해서는 안 된다. 5.4.4 분석 결과의 정확도 관리는 4.4.4항에 따라 수행한다. 5.4.5 주석청동의 품질 평가에서 이견이 있을 경우 원자흡광법을 적용한다. (항목 5.4.3–5.4.5는 추가로 도입됨, 변경 N 2.) 6. 납의 전기중량법 6.1 방법의 원리 이 방법은 주석을 메타주석산 형태로 먼저 분리한 후 전해로 납을 침적시키고, 양극에 침적된 이산화납의 무게를 재는 것에 근거한다. 6.2 기기 및 시약 - 직류 전해 장치 - 백금 망형 전극 — ГОСТ 6563에 준함 - 질산 — ГОСТ 4461, 희석비 1:1 및 1:100 - 질산암모늄(암모늄 질산염) — ГОСТ 22867, 300 g/dm³ 용액 6.3 분석 수행 0.5 g의 시료를 250 cm³ 비커에 넣고 질산(1:1) 15 cm³를 가한 후 시계유리로 덮고 가열하여 용해시킨다. 합금이 용해된 후 덮개를 제거하고 물로 씻은 뒤 용액을 5–10 cm³까지 졸인다. 잔류물에 50 cm³의 뜨거운 물과 10 cm³의 질산암모늄 용액을 가하고 온기가 있는 곳에서 1시간 동안 방치한다. 메타주석산 침전물을 필터 페이퍼(치밀한 여과지) 위에 여과하고 여과액은 250–300 cm³ 비커에 모은다. 필터 위의 침전물은 구리와 납이 완전히 제거될 때까지 뜨거운 질산(1:10)으로 세척한다. 분리한 메타주석산 침전물은 ГОСТ 1953.3에 따른 주석의 중량분석에 사용한다. 여과액은 150 cm³까지 졸이고, 이 용액에 무게를 알린 양극과 음극을 담그고 교반하면서 전해를 1.5–2 A 전류로 수행한다. 전해용액이 담긴 비커는 두 개의 시계유리 반쪽 또는 전극과 교반기를 위한 절개가 있는 유리·플라스틱 판으로 덮어야 한다. 전해 시작 후 30분에 덮개를 제거하거나 판을 들어 올리고 물로 씻은 다음 전해를 추가로 15분간 계속한다. 이 후 새로 담근 부분의 양극에 더 이상 침전이 형성되지 않으면 전해를 종료한 것으로 본다. 전류를 끄지 않은 상태에서 전극을 전해액에서 꺼내고, 세정수는 전해액이 담긴 비커에 모으면서 전극을 세척한 뒤 전류를 끈다. 침전된 이산화납을 포함한 양극을 꺼내 물이 담긴 비커에 담근 다음 알코올이 담긴 비커에 넣어 건조시킨다. 160–170 °C에서 항량이 될 때까지 건조시킨 뒤 냉각하여 질량을 측정한다. 한 번에 200 cm³의 알코올로 20개의 전극을 세척할 수 있다. 6.4 결과 처리 6.4.1 납의 질량분율(%)은 다음 식으로 계산한다: (식 그림) 여기서 - m0 — 양극의 질량, g; - m1 — 침전된 이산화납을 포함한 양극의 질량, g; - 0.8662 — 이산화납에서 납으로 환산하는 계수; - m — 시료 질량, g. 6.4.2 병행 측정 결과 간의 차이는 표 1에 기재된 허용차(수렴성 지표, n=3)를 초과해서는 안 된다. 6.4.3 서로 다른 두 실험실에서 얻은 결과의 차이 또는 동일 실험실 내 서로 다른 조건에서 얻은 두 결과(재현성 지표)는 표 1에 기재된 값을 초과해서는 안 된다. 6.4.4 분석 결과의 정확도 관리는 ГОСТ 8.315에 따라 새로 승인된 주석청동의 국가표준시료를 사용하거나, ГОСТ 25086에 따라 적정법 또는 원자흡광법 결과와 비교하여 수행한다. (제6절은 추가로 도입됨, 변경 N 2.)