ГОСТ 1953.6-79

ГОСТ 1953.6−79 주석 청동. 아연의 측정 방법 (수정 N 1, 2 포함)

ГОСТ 1953.6−79

그룹 В59

국가간 표준

주석 청동

아연의 측정 방법

Tin bronze.
Methods for the determination of zinc

ОКСТУ 1709

시행일 1981−01−01

정보 사항

1. 제정 및 도입* 소비에트 연방 비철금속공업부
________________
* 문서의 원문에 따름. — 데이터베이스 제작자 주.

2. 소련 국가표준위원회 결의 1979.10.10 N 3899에 의해 승인 및 시행

3. 본 표준은 ST СЭВ 1529−79와 완전히 일치함

4. 대체 ГОСТ 1953.6−74

5. 참조 규범·기술 문서

참조된 규범·기술 문서의 표기	조항, 항 번호
ГОСТ 8.315−97	2.4.4, 3.5.4, 4.4.4, 5.5.4, 6.4.4, 7.4.4, 8.4.4
ГОСТ 61–75	5.2
ГОСТ 199–78	4.2
ГОСТ 454–76	5.2
ГОСТ 613–79	서문
ГОСТ 614–97	서문
ГОСТ 701–89	2.2
ГОСТ 859–2001	3.2
ГОСТ 860–75	4.2
ГОСТ 1277–75	3.1
ГОСТ 1381&ndash–73	4.2
ГОСТ 1953.1−79	1.1, 8.1
ГОСТ 1953.2−79	8.1
ГОСТ 1953.3−79	8.1
ГОСТ 1953.6−79	8.1
ГОСТ 2062–77	2.2
ГОСТ 2567–89	3.1, 5.2
ГОСТ 3118&ndash–77	3.2, 4.2, 5.2, 6.2, 7.2
ГОСТ 3640&ndash–94	2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2, 7.2, 8.2
ГОСТ 3760&ndash–79	4.2, 5.2, 6.2, 7.2
ГОСТ 3773&ndash–72	7.2, 8.2
ГОСТ 4109&ndash–79	2.2
ГОСТ 4139&ndash–75	3.2, 5.2
ГОСТ 4166&ndash–76	3.1
ГОСТ 4204&ndash–77	5.2, 7.2, 8.2
ГОСТ 4220&ndash–75	7.2
ГОСТ 4233&ndash–77	3.2, 4.2, 5.2, 7.2, 8.2
ГОСТ 4328&ndash–77	5.2
ГОСТ 4461&ndash–77	3.2, 4.2, 6.1, 7.2, 8.2
ГОСТ 4463&ndash–76	4.2
ГОСТ 4518&ndash–75	4.2
ГОСТ 4658&ndash–73	2.2, 3.2
ГОСТ 5828&ndash–77	7.2
ГОСТ 6344&ndash–73	4.2, 8.2
ГОСТ 6552&ndash–80	2.2, 3.2
ГОСТ 6563&ndash–75	2.2, 8.2
ГОСТ 8864&ndash–71	8.2
ГОСТ 9285&ndash–78	3.1
ГОСТ 9293&ndash–74	2.2, 3.2
ГОСТ 9546&ndash–75	4.2
ГОСТ 10652&ndash–73	4.2, 5.2, 7.2, 8.2
ГОСТ 11293&ndash–89	3.2
ГОСТ 14261&ndash–77	3.2
ГОСТ 19522&ndash–74	4.2
ГОСТ 20301&ndash–74	3.1, 5.2
ГОСТ 25086&ndash–87	1.1, 2.4.4, 3.5.4, 4.4.4, 5.5.4, 6.4.4, 7.4.4, 8.4.4

6. 유효기간 제한은 국가간 표준·계량·인증 위원회의 의사록 N 5−94에 따라 해제됨 (정보공고 11−12−94)

7. 개정판(수정 N 1, 2), 1983년 2월, 1990년 8월 승인 (정보공고 6−83, 11−90)

본 표준은 폴라로그래피법에 의한 아연 결정방법(0.001%~0.04% 및 0.01%~4%), 적정법에 의한 아연 결정방법(1.5%~17% 및 1.5%~30%) 및 원자흡광법에 의한 아연 결정방법(0.1%~10%)을 ГОСТ 5017, ГОСТ 613 및 ГОСТ 614에 따른 주석 청동에서 규정한다.

본 표준은 ST СЭВ 1529−79와 완전히 일치한다.

(개정된 본문, 수정 N 1, 2).

1. 일반 요구사항

1.1. 분석 방법에 대한 일반 요구사항 — ГОСТ 25086에 따르며, 항 1.1은 ГОСТ 1953.1의 보충 규정에 따름.

(개정된 본문, 수정 N 1, 2).

2. 변동전류(교류) 폴라로그래피에 의한 아연 측정법 (0.001%~0.03%)

2.1. 방법의 원리

본 방법은 주석을 휘발성 테트라브로마이드 형태로 예비적으로 순차 분리하고 전해로 구리의 주성분을 제거한 다음, 정인산(ortho‑phosphoric acid) 배경에서 변동전류 폴라로그래피법으로 아연을 결정하는 데 기초한다.

2.2. 기기, 시약 및 용액

변동전류 폴라로그래프 및 외부 양극(포화 칼로멜 전극)과 수은 떨어뜨림형 음극이 있는 전지.

수은(마크 Р0) — ГОСТ 4658에 따름, 건조된 것.

기체 질소 — ГОСТ 9293에 따름.

브로모수소산(HBr) — ГОСТ 2062에 따름.

질산(HNO3) — ГОСТ 701에 따름 및 1:1로 희석한 것.

브롬 — ГОСТ 4109에 따름.

용해용 혼합액(신선 제조): 브로모수소산 9부에 브롬 1부를 혼합하여 제조.

전해 장치.

백금 전극 — ГОСТ 6563에 따름.

염소산(кислота хлорная).

정인산 — ГОСТ 6552, 1 몰/дм³ 용액.

아연 표준(등급 Ц1, Ц0 또는 Ц00) — ГОСТ 3640에 따름, 용액.

아연의 표준 용액. 용액 A: 다음과 같이 준비한다. 0.1 g의 아연을 10 mL(см³)의 질산(1:1로 희석)에 녹이고, 질소산화물이 제거될 때까지 끓인다. 용액을 100 mL 용량 플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채운 후 혼합한다. 용액 A의 1 mL는 0.001 g의 아연을 포함한다. 용액 B: 다음과 같이 준비한다. 용액 A 10 mL를 100 mL 용량 플라스크로 옮기고 질산(1:1로 희석) 1 mL를 첨가한 다음 물로 눈금까지 채우고 혼합한다. 용액 B의 1 mL는 0.0001 g의 아연을 포함한다. 2.3 분석 수행 시료(동합금; 표 1 참조)의 일정량을 250 mL 비커에 넣고 시계유리로 덮은 다음, 40 mL의 용해용 혼합물로 가열하여 조심스럽게 용해시킨다. 시료가 완전히 용해되지 않을 경우 소량씩 적신호로 브롬을 떨어뜨려 첨가한다. 용해가 끝나면 용액에 염소산 20 mL를 가하고 중등도로 가열하여 진한 흰색 연기가 발생하고 용액이 맑아질 때까지 농축(증발)한다. 용액을 식히고 비커와 시계유리의 벽을 물로 씻어내며 염수를 반복하여 염소산의 진한 흰 연기가 날 때까지 다시 농축한다. 표 1 - 아연 질량 분율, % / 시료 질량, g / 폴라로그래피에 사용하는 부피, mL - 0.001–0.005 / 2 / 25 - 0.005–0.015 / 1 / 10 - 0.015–0.03 / 0.5 / 10 용액을 물로 100–150 mL로 희석하고, 1:4로 희석한 황산 7 mL와 진한 질산 3 mL를 첨가한다. 용액을 전류 2.5–3 A로 1.5시간 동안 전해 처리한다. 그 다음 전해 중에 물 25–30 mL를 가하고, 새로 도금된 음극 표면에 15분 후에도 구리 침전물이 나타나지 않으면 전해를 종료한 것으로 본다. 전류를 끊지 않고 전극을 물로 씻는다. 전해액을 습한 염(slightly wet salts)이 될 때까지 졸여 증발시키고, 생성된 염을 20 mL의 초인산(정인산) 1 mol·dm⁻³ 용액에 녹인다. 얻은 용액을 50 mL 용량 플라스크로 옮기고 1 mol·dm⁻³ 초인산 용액으로 눈금까지 채워 혼합한다. 표 1에 따라 분취한 부분을 폴라로그래피 셀로 옮기고 용액에 질소를 5–6분간 통과시킨 후, -0.8 V에서 -1.3 V 범위에서 폴라로그래피를 수행하여 아연 환원 피크(-1.05 V)를 기록한다. Содержание цинка в бронзе определяют методом стандартных добавок. Для этого 0,1−0,5 смстандартного раствора Б цинка вводят в полярографическую ячейку, перемешивают раствор азотом 1 мин и далее поступают так же, как и при полярографическом определении цинка в анализируемом растворе. Объем стандартной добавки выбирают так, чтобы величина пика цинка после добавки увеличивалась в 2−3 раза по сравнению с пиком цинка при полярографировании анализируемого раствора.

Одновременно с определением цинка в бронзе проводят контрольный опыт со всеми реактивами по описанной выше методике.

2.2, 2.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю цинка () в процентах вычисляют по формуле

,

где  — высота пика цинка для анализируемого раствора, мм;

 — высота пика цинка после введения стандартной добавки, мм;

- высота пика цинка в контрольном опыте, мм;

 — концентрация стандартного раствора цинка, г/см;

- объем стандартной добавки, см;

- масса навески бронзы, взятая на полярографирование, г.

2.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений ( — показатель сходимости при 3), указанных в табл.2.

Таблица 2

Массовая доля цинка, %	, %	, %
От 0,001 до 0,0025 включ.	0,0004	0,0006
Св. 0,0025 «0,0050 «	0,0006	0,0008
» 0,005 «0,010 «	0,001	0,001
» 0,010 «0,025 «	0,002	0,003
» 0,025 «0,050 «	0,004	0,006
» 0,05 «0,10 «	0,008	0,01
» 0,10 «0,25 «	0,015	0,02
» 0,25 «0,50 «	0,03	0,04
» 0,5 «1,5 «	0,04	0,06
» 1,5 «3,0 «	0,07	0,10
» 3,0 «5,0 «	0,10	0,14
» 5,0 «10,0 «	0,12	0,2
» 10,0 «20,0 «	0,20	0,3
» 20,0 «30,0 »	0,30	0,4

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (-показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл.2.

2.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086.

2.4.3, 2.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА (от 1,0% до 4%)

3.1.Сущность метода

--- 청동 중 아연 함량은 표준 첨가법으로 결정한다. 이를 위해 0.1−0.5 см의 표준 용액 B(아연)를 폴라로그래피 셀에 넣고, 용액을 질소로 1분간 교반한 다음 분석 용액의 아연을 폴라로그래피로 정량할 때와 동일한 절차로 진행한다. 표준 첨가물의 부피는 첨가 후 아연 피크의 크기가 분석용액을 폴라로그래피했을 때의 아연 피크에 비해 2–3배 증가하도록 선택한다. 청동 내 아연 측정과 동시에 위에 기술한 방법에 따라 모든 시약을 사용한 대조 실험을 수행한다. 2.2, 2.3. (수정 판, 변경 N 2). 2.4. 결과 처리 2.4.1. 아연의 질량분율 (ω) 을 퍼센트로 계산할 때에는 다음 식을 사용한다: 여기서 — 분석용액의 아연 피크 높이, мм; — 표준 첨가 후 아연 피크 높이, мм; - 대조 실험에서의 아연 피크 높이, мм; — 표준 아연 용액의 농도, г/см; - 표준 첨가물의 부피, см; - 폴라로그래피에 사용한 청동 시료의 질량, г. 2.4.2. 병행 검정의 결과 차이는 표 2에 기재된 허용 편차( — 수렴성 지표, 3에서) 값을 초과해서는 안 된다. 표 2

아연 질량분율, %	, %	, %
От 0,001 до 0,0025 включ.	0,0004	0,0006
Св. 0,0025 «0,0050 «	0,0006	0,0008
» 0,005 «0,010 «	0,001	0,001
» 0,010 «0,025 «	0,002	0,003
» 0,025 «0,050 «	0,004	0,006
» 0,05 «0,10 «	0,008	0,01
» 0,10 «0,25 «	0,015	0,02
» 0,25 «0,50 «	0,03	0,04
» 0,5 «1,5 «	0,04	0,06
» 1,5 «3,0 «	0,07	0,10
» 3,0 «5,0 «	0,10	0,14
» 5,0 «10,0 «	0,12	0,2
» 10,0 «20,0 «	0,20	0,3
» 20,0 «30,0 »	0,30	0,4

(수정 판, 변경 N 2). 2.4.3. 서로 다른 두 실험실에서 얻은 분석 결과의 차이 또는 동일 실험실에서 다른 조건하에 얻은 두 분석 결과의 차이( - 재현성 지표 )는 표 2에 기재된 값을 초과해서는 안 된다. 2.4.4. 분석 결과의 정확도 관리는 새로이 ГОСТ 8.315에 따라 승인된 주석 청동의 국가표준시료에 대해 또는 ГОСТ 25086에 따른 첨가법으로 실시한다. 2.4.3, 2.4.4. (추가 도입, 변경 N 2). 3. 아연(1.0%에서 4% 범위) 폴라로그래피법에 의한 정량 방법 3.1. 방법의 본질 방법은 브롬화수소산과 브롬의 혼합물에 청동을 용해시키고, 음이온 수지상에서 아연을 크로마토그래피적으로 분리한 다음 물로 아연을 엘루션하고, 염화암모늄 배경하에서 전위가 포화 칼로멜 전극에 대해 −1에서 −1.5 V 범위인 구간에서 교류(AC) 폴라로그래피로 아연을 정량하는 것이다. 3.2. 장비, 시약 및 용액 - 이온교환 컬럼: 직경 15 mm, 높이 250–300 mm. - 교류 폴라로그래프 및 부속 장비 일체. - 다른 폴라로그래프 사용 허용. - 이온교환수지: AV-17류(ГОСТ 20301). 다른 약한 음이온성 수지(ЭДЗ-10П, АН-31, Dowex 등) 사용 허용. - 염산(ГОСТ 14261), 2 mol/dm³ 용액. - 젤라틴(ГОСТ 11293). - 황산(ГОСТ 4204) 및 희석액 1:1 및 3:100. - 브롬화수소산(ГОСТ 2567). - 브롬(ГОСТ 4109). 용해용 혼합액은 신선히 제조한다: 브롬화수소산 9부와 브롬 1부를 혼합한다. - 염화나트륨(ГОСТ 4233), 포화용액. - 아황산나트륨(натрий сернистокислый, ГОСТ 4166). - 수산화칼륨 수화물(가성칼리, ГОСТ 9285), 50 및 100 g/dm³ 용액. - 질산은(AgNO3, ГОСТ 1277), 10 g/dm³ 용액. - 염화암모늄(ГОСТ 3773). - 수용성 암모니아(ГОСТ 3760). - 암모늄 완충용액(제조법): 염화암모늄 53 g과 아황산나트륨 25 g을 500 cm³ 물에 녹인다. 젤라틴 0.2 g을 50 cm³의 뜨거운 물에 녹인다. 식힌 후 두 용액을 합치고 암모니아 75 cm³를 가한 다음 물로 1 dm³로 정용한다. - 티오시아네이트 칼륨(로다나이드 칼륨, ГОСТ 4139), 10 g/dm³ 용액. - 기체 질소(ГОСТ 9293). - 수은(ГОСТ 4658), R0 등급, 무수(탈수)형. - 아연(ГОСТ 3640), 아연 질량분율 ≥ 99.9%. - 표준 아연 용액: 아연 0.1 g을 가열하면서 1:1로 희석한 염산 30 cm³에 녹인다. 용액을 1000 cm³ 용량의 정용 플라스크로 옮기고 물로 정용한다. 1 cm³의 용액은 0.0001 g의 아연을 포함한다. 3.3. 이온교환 컬럼의 작업 준비 50 g(입자 크기 0.25–0.5 mm)의 이온교환수지를 500 cm³ 용량 비커에 넣고 포화 염화나트륨 용액 400 cm³를 붓는다. 실온에서 24시간 방치한 후 용액을 따라내고 수지를 디칸테이션으로 3:100으로 희석한 염산으로 세척하여 철이 완전히 제거될 때까지 반복 세척한다(철 제거는 칼륨 티오시아네이트와의 반응으로 확인). 그런 다음 수지(레진)를 순차적으로 수산화칼륨(KOH) 수용액 50 g/dm³로 세척하고 증류수로 헹군 다음 염화이온이 완전히 제거될 때까지(질산은(AgNO3) 반응으로 확인) 수산화칼륨 수용액 100 g/dm³로 세척한다. 그 후 세척액이 약한 알칼리성 반응이 될 때까지 증류수로 헹구고, 이어서 2 mol/dm³ 염산(HCl) 용액 100 cm³씩 3회 처리한다. 이온교환 컬럼의 하단에 유리솜 패드를 놓고, 컬럼을 수지층 높이 200 mm가 되도록 채운다. 이때 수지 입자 사이에 공기방울이 남지 않도록 주의한다. 충진이 끝난 후 수지에 2 mol/dm³ 염산 용액 100 cm³을 통과시킨다. 준비된 컬럼은 20–25회의 연속 분석에 사용할 수 있다. 분석을 시작하기 전에 수지 위의 2 mol/dm³ 염산 용액의 높이는 10–20 mm여야 한다. 작업 중에는 수지 상단 위의 액층 높이가 최소 15–20 mm가 되도록 한다. 이온교환 분리 및 아연의 용출이 끝난 후에는 수지를 증류수로 세척하여 세척액이 약산성(pH 2) 반응이 될 때까지 헹군 다음 2 mol/dm³ 염산 용액 100 cm³을 통과시켜 재생한다. 3.4. 분석 수행 시료로서 동합금(브론즈) 1 g을 취하여 용량 250 cm³ 비이커에 넣고, 용해용 혼합액 20 cm³를 조심스럽게 가한 후 용액을 조심스럽게 완전히 증발시킨다. 이어서 용해용 혼합액 15 cm³로 증발하는 과정을 추가로 3회 반복한다. 잔류물에 1:1로 희석한 황산(H2SO4) 10 cm³를 가하고 황산의 짙은 흰 연기가 날 때까지 증발시킨다. 비이커를 식힌 뒤 물 30 cm³를 넣고 가열하여 끓인 다음 식히고, 조밀한 여과지로 황산납(황산의 납 침전물)을 여과한다. 여과 시 침전물은 황산을 3:100으로 희석한 용액으로 세척한다. 여과액은 완전히 증발시켜 건조 잔류물을 얻고, 이 건조 잔류물을 2 mol/dm³ 염산 용액 50–70 cm³에 용해시킨 뒤 그 용액을 분당 2 cm³의 유속으로 이온교환 컬럼을 통해 통과시킨다. Промывают колонку 150 см2 моль/дмраствора соляной кислоты со скоростью вытекания жидкости 2 см/мин и элюируют цинк 250 смводы со скоростью 1,5−2 см/мин, собирая элюат в стакан вместимостью 300 см.

칼럼을 150 см2 몰/데시미터의 염산 용액으로 유출 속도 2 см/분의 속도로 씻어내고, 아연은 250 см의 물로 1.5–2 см/분의 속도로 용출하여, 용출액을 300 см 용량의 비커에 수집한다.

Раствор упаривают до объема 2−3 см, разбавляют хлоридно-аммонийным буферным раствором, переносят в мерную колбу вместимостью 50 сми доливают до метки тем же раствором. Спустя 10 мин часть раствора переносят в полярографическую ячейку и полярографируют раствор при соответствующей чувствительности прибора (высота пика или волны цинка должна быть не менее 10−15 мм) от минус 1,0 до минус 1,5 В относительно насыщенного каломельного электрода.

용액을 2–3 см까지 농축한 후 염화암모늄 완충용액으로 희석하여 50 см 용량의 정밀플라스크로 옮기고 같은 용액으로 눈금까지 채운다. 10분 후 일부 용액을 폴라로그래프 셀로 옮겨 기기의 적절한 감도에서(아연 피크 또는 파의 높이가 적어도 10–15 mm여야 함) 포화 칼로멜 전극에 대해 −1.0에서 −1.5 V 범위로 폴라로그래프 측정한다.

Одновременно с определением цинка в анализируемой пробе выполняют полярографическое определение пробы с добавкой стандартного раствора. Для этого к пробе массой 1 г добавляют стандартный раствор цинка так, чтобы содержание цинка в добавке равнялось предполагаемому содержанию цинка в анализируемой пробе и далее поступают, как при определении цинка в анализируемой пробе.

분석 시료에서 아연을 측정할 때에는 표준용액 첨가법에 의한 폴라로그래프 측정도 동시에 수행한다. 이를 위해 1 g의 시료에 아연 표준용액을 첨가하여 첨가한 아연의 양이 분석 시료에 추정되는 아연 함량과 같게 만든 후, 나머지는 분석 시료 측정과 동일하게 처리한다.

При работе с полярографом постоянного тока в раствор добавляют 1−2 кристаллика сернистокислого натрия.

직류 폴라로그래프를 사용할 때에는 용액에 나트륨 아황산염(또는 이와 동등한) 1–2개의 작은 결정체를 첨가한다.

3.5. Обработка результатов

3.5. 결과 처리

3.5.1. Массовую долю цинка () в процентах вычисляют по формуле

3.5.1. 아연의 질량분율()은 백분율로 다음 식에 따라 계산한다.

,

,

где - высота волны (пика) цинка, соответствующая раствору анализируемой пробы, мм;

여기서 - 는 분석 시료 용액에 대응하는 아연 파(피크)의 높이, mm;

- высота волны (пика) цинка, соответствующая раствору анализируемой пробы с добавкой стандартного раствора, мм;

- 는 표준용액을 첨가한 시료 용액에 대응하는 아연 파(피크)의 높이, mm;

 — масса цинка в добавке стандартного раствора, г;

— 표준용액 첨가물 내 아연 질량, g;

- масса анализируемой навески, г.

- 는 분석에 사용한 시료의 질량, g이다.

3.1−3.5.1 (Измененная редакция, Изм. N 1).

3.1–3.5.1 (수정판, 개정 N 1).

3.5.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений ( — показатель сходимости при 3), указанных в табл.2.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.5.2. 병행측정 결과의 차이는 표 2에 기재된 허용 편차값( — 수렴성 지표, 3일 때) 를 초과해서는 안 된다.

(수정판, 개정 N 2).

3.5.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (-показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл.2.

3.5.3. 서로 다른 두 개의 실험실에서 얻은 분석 결과의 차이나, 동일 실험실에서 얻었으나 조건이 다른 두 결과의 차이(-재현성 지표)는 표 2에 기재된 값을 초과해서는 안 된다.

3.5.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным или титриметрическим методами, в соответствии с ГОСТ 25086.

3.5.4. 분석 결과의 정확성 관리는 새로 승인된 ГОСТ 8.315에 따른 주석 청동의 국가표준시료에 의해 또는 ГОСТ 25086에 따라 원자흡광법이나 적정법으로 얻은 결과와의 비교로 수행한다.

3.5.3, 3.5.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).

3.5.3, 3.5.4. (추가 도입, 개정 N 2).

4. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА В БРОНЗАХ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ НИКЕЛЬ И СВИНЕЦ (от 1,5% до 17%)

4. 니켈 및 납을 포함하지 않는 청동 중 아연(1.5%–17%)의 적정(콤플렉소네트리)법

4.1.Сущность метода

Метод основан на комплексонометрическом титровании цинка в присутствии ксиленолового оранжевого в качестве индикатора после маскирования меди тиосульфатом натрия.

4.1. 방법의 원리

이 방법은 구리를 나트륨 티오설페이트(나트륨 티오황산염)으로 마스킹한 후 지시약으로 크실레놀 오렌지를 사용하여 아연을 콤플렉소네트리(배위적정)로 적정하는 데 기반한다.

4.2. 시약 및 용액

Нитрат산(질산) по ГОСТ 4461, 화학용(순수).

염산 по ГОСТ 3118, 화학용(순수) 및 1:1로 희석한 것.

용해용 산 혼합액(신선히 조제): 질산 1부를 염산 3부와 혼합.

암모니아수 по ГОСТ 3760.

플루오르화 암모늄(불화암모늄) по ГОСТ 4518, 용액 200 г/дм.

산성 플루오르화 암모늄(암모늄 비플루오라이드) по ГОСТ 9546.

티오황산나트륨(나트륨 티오설페이트), 용액 200 г/дм.

아세트산나트륨 по ГОСТ 199, 용액 200 г/дм.

자일레놀 오렌지(ксиленоловый оранжевый).

염화나트륨 по ГОСТ 4233.

지시약 혼합물: 자일레놀 오렌지를 염화나트륨과 1:100 비율로 잘 갈아 섞는다.

에틸렌디아민-N,N,N',N'-테트라아세트산 이나트륨염 2수화물(트릴론 B) по ГОСТ 10652, 0,025 및 0,01 моль/дм 용액은 픽사날(фиксанал)로부터 또는 다음과 같이 조제한다: 트릴론 B 9,305 g 또는 3,7224 g을 가열하면서 500 см 물에 용해시키고 1 дм 용량의 눈금 플라스크로 옮긴 다음 물로 눈금까지 정용한다.

아연 по ГОСТ 3640, марки ЦО 또는 ЦОО.

표준 아연 용액: 금속 아연 1 g을 염산 25 см(염산 1:1)에 용해시키고 용액을 완전히 증발시킨 뒤 건조 잔류물을 염산 10 см(염산 1:1)에 용해하여 1 дм 용량의 눈금 플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 정용한다.

1 см 용액에는 0,001 g의 아연이 들어 있다.

트릴론 B 용액의 질량 농도 결정.

아연 용액 25 см를 취해 500 см 용량의 콘 플라스크에 넣고 암모니아 용액으로 아연의 수산화물이 생성될 때까지 중화한다. 그런 다음 암모늄 플루오라이드 용액 20 см를 넣어 섞고, 침전물이 녹을 때까지 암모늄 비플루오라이드의 건조 염을 첨가한다. 이어서 나트륨 티오설페이트 용액 20 см, 아세트산나트륨 20 см를 넣고 물로 200 см까지 희석한 뒤 지시약 혼합물을 넣고 트릴론 B 용액으로 적정하여 적색이 연한 황색으로 변할 때 적정을 멈춘다.

트릴론 B 용액의 질량 농도(), 1 см 용액당 그램 아연으로 표시한 값은 다음 식으로 계산한다

,

여기서 — 적정에 취한 아연의 질량, g;

—

объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см³. 4.3. 분석의 실시 표 3의 청동 시료를 200–300 cm³ 용량의 비커에 넣고, 혼합산 20 cm³를 첨가하여 가열하여 용해한다. Таблица 3 - 아연의 질량분율, % | 시료 질량, g | 분취액 부피, cm³ | 분취에 해당하는 시료 질량, g | 트릴론 B 용액의 농도, mol/dm³ - 1.5% 이상 ~ 10% 이하 | 0.2 | 50 | 0.1 | 0.01 - 10% 초과 ~ 17% 이하 | 0.2 | 25 | 0.05 | 0.025 용해 후 용액을 100 cm³ 용량의 정량플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채운 뒤 혼합한다. 표 3의 분취액을 500 cm³ 용량의 원추 플라스크에 옮기고 교반하면서 암모니아 용액을 한 방울씩 떨어뜨려 수산화구리 침전이 생기게 한다. 그다음 암모늄 플루오라이드 용액 20 cm³를 넣고 섞은 뒤 건조한 암모늄 비플루오라이드를 첨가하여 침전이 완전히 용해되도록 한다. 용액에 티오황산나트륨 용액 20 cm³와 초산나트륨 용액 20 cm³(목표 pH 5.6–6.0)을 첨가하고 물로 200 cm³까지 희석한 후 지시약 혼합액을 넣고 표 3의 트릴론 B 용액으로 적정하여 적자주색(붉은-보라색)에서 연한 노란색으로 변화할 때까지 적정한다. 4.4. 결과 처리 4.4.1. 아연의 질량분율 (W, %)은 다음 식으로 계산한다: W = (V · C · 100) / m 여기서 V — 적정에 사용된 트릴론 B 용액의 부피, cm³; C — 아연에 대한 트릴론 B 용액의 질량농도, g/cm³; m — 분취에 해당하는 시료 질량, g. 4.4.2. 평행측정 결과 간의 차이는 표 2에 기재된 허용 편차( R — 수렴성 지표, n = 3 )를 초과해서는 안 된다. 4.4.3. 서로 다른 두 실험실에서 얻은 분석 결과의 차이 또는 동일 실험실에서 다른 조건하에 얻은 두 결과( R — 재현성 지표 )는 표 2에 기재된 값을 초과해서는 안 된다.

4.4.4. 분석 결과의 정확성 관리는 새로 승인된 주석청동의 국가표준시료에 따라 ГОСТ 8.315 또는 ГОСТ 25086에 따라 원자흡광법으로 얻은 결과와의 비교로 수행한다.

제4장. (개정된 판, 개정 N 2).

5. 아연을 음이온수지에서 분리한 뒤 적정법으로 아연을 결정하는 적정법(1.5%에서 30%까지)

5.1. 방법의 본질

이 방법은 강염기성 음이온수지에서 아연을 분리한 후 복합체적정(콤플렉소메트릭 적정)으로 아연을 적정하는 것에 기초한다.

5.2. 기기, 시약 및 용액

직경 15 mm, 높이 250−300 mm의 유리 이온교환 컬럼(컬럼 대신 용적 50 мм*의 뷰렛, 직경 12−15 mm를 사용할 수 있음).

_________________

* 문서의 텍스트는 원문과 일치함. — 데이터베이스 제작자 주석.


이온교환수지 АН-31 (ГОСТ 20301).

염산 (ГОСТ 3118) 및 1:1, 1:20 희석과 2 моль/дм³ 용액.

황산 (ГОСТ 4204), 1:1 및 3:100 희석.

브롬수소산 (ГОСТ 2567).

아세트산 (ГОСТ 61).

브롬 (ГОСТ 454).

용해용 혼합액은 신선히 제조; 다음과 같이 준비: 브롬수소산 9부에 브롬 1부를 혼합.

수산화나트륨(가성소다) (ГОСТ 4328), 50 g/дм³ 및 100 g/дм³ 용액.

암모니아수 (ГОСТ 3760) 및 1:5 희석.

불화나트륨, 100 g/дм³ 용액.

티오황산나트륨(натрий серноватистокислый), 200 g/дм³ 용액.

pH=5.7 완충용액은 다음과 같이 준비: 아세트산 96 см³와 암모니아 115 см³를 물로 1000 см³까지 희석.

크실렌올 오렌지.

크실렌올 오렌지와 염화나트륨의 혼합물(비율 1:100).

염화나트륨 (ГОСТ 4233) 및 포화용액.

티오시아네이트 칼륨 (ГОСТ 4139), 10 g/дм³ 용액.

질산은 (ГОСТ 1277), 10 g/дм³ 용액.

아연 (ГОСТ 3640), 아연 질량분율 최소 99.9%.

표준 아연 용액은 다음과 같이 준비: 아연 1 g을 25 см³의 1:1 희석 염산에 용해시켜 용액을 조심스럽게 건조시킨 후, 건조 잔류물을 100 см³의 1:1 희석 염산에 용해시키고 1000 см³ 용량 플라스크에 옮겨 물로 눈금까지 채운다.

1 см³ 용액에는 0.001 g의 아연이 함유된다.

에틸렌디아민-N,N,N',N'-테트라아세트산의 디나트륨염 2수화물(트릴론 B) (ГОСТ 10652), 0.01 моль/дм³ 용액.

트릴론 B 용액의 농도 설정:

50 см 표준 아연 용액을 용량 500 см 원뿔 플라스크에 넣고 물로 300 см까지 희석한 다음 크실레놀 오렌지와 염화나트륨의 혼합물 약 0.1 g을 넣고 암모니아로 약한 자주색이 될 때까지 중화하며, 약 2.5 см의 티오황산나트륨 용액과 1 см의 불화나트륨 용액, 10 см의 완충용액을 첨가한 다음 트릴론 B 용액으로 노란색으로 색이 변할 때까지 적정한다.

트릴론 B 용액의 질량농도 (), 용액 1 см당 아연 그램수로 표시되는 값은 다음 식으로 계산한다

,

여기서 - 는 적정에 취한 아연의 질량, g;

- 는 적정에 소요된 트릴론 B 용액의 부피, см.

(개정판, 개정 N 2).

5.3. 크로마토그래피 컬럼의 작업 준비

50 g의 이온교환수지(미분)를 용량 500 см 비커에 넣고 포화 염화나트륨 용액 400 см를 부어 실온에서 24시간 동안 둔다. 용액을 따라내고 수지를 데칸타로 염산(희석비 3:100)으로 세척하여 철이 완전히 제거될 때까지(칼륨 티오시아네이트 반응) 헹군다. 그런 다음 수지는 차례로 수산화나트륨 50 g/dm 용액과 수산화나트륨 100 g/dm 용액으로 세척하여 염화이온이 완전히 제거될 때까지(질산은 반응) 처리한 뒤, 수지를 물로 헹구어 세척액이 약한 알칼리성을 보일 때까지 헹군 다음 2 몰/дм 염산 용액을 100 см씩 3회 처리한다.

이온교환 컬럼의 하부에는 유리솜 탬폰을 넣고, 그 다음 컬럼을 수지로 높이 300−320 mm가 되도록 채운다. 이때 수지 알갱이 사이에 공기 방울이 남지 않도록 주의한다. 충전 후에는 수지에 100 см의 2 몰/дм 염산 용액을 통과시킨다.

분석을 실시하기 전 수지 위의 염산 용액 높이는 10−20 mm이어야 한다.

크로마토그래피 분리가 끝난 후에는 수지를 물로 헹구어 세척액이 약산성 반응을 보일 때까지 헹군 뒤, 100 см의 2 몰/дм 염산 용액을 통과시켜 재생시킨다.

5.4. 분석 수행

청동 시료(표 4 참조)를 용량 300 cm³ 비커에 넣고 가열하여 용해하기 위해 20 cm³의 용해용 혼합액을 가한다. 용해가 끝나면 용액을 조심스럽게 완전히 건조될 때까지 증발시킨다. 15 cm³씩의 용해용 혼합액으로 같은 증발 작업을 3–4회 반복한다. 식힌 잔류물에 1:1로 희석한 황산 10 cm³를 넣고 황산의 흰 연기가 날 때까지 증발시킨다. 잔류물을 식힌 뒤 비커의 벽을 물로 씻어주고 다시 황산의 흰 연기가 날 때까지 증발시킨다. 잔류물을 식히고 물 50 cm³를 첨가한 다음 염이 용해될 때까지 끓이고 식혀서 4시간 동안 둔다. 표 4 - 납의 질량분율, % — 시료 질량, g - 1.5–5.0 — 1 - >5.0–10.0 — 0.5 - 10.0–30.0 — 0.25 황산납 침전물을 치밀한 필터로 여과하고 비커와 침전물을 3:100으로 희석한 황산 용액으로 세척한다. 침전물은 폐기하고 여과액을 완전히 건조시킨다. 식힌 건조 잔류물을 2 mol/dm³ 염산 용액 50–70 cm³에 가열하여 용해시킨다. 용액을 유속 2 cm³/분으로 컬럼을 통과시킨다. 비커와 컬럼은 2 mol/dm³ 염산 용액 200 cm³로 동일한 유속으로 세척하면서 구리, 니켈 및 철 이온에 대한 반응이 사라질 때까지 세척한다. 아연은 같은 유속으로 물 450 cm³로 용리(eluate)하여 용출물을 용량 500 cm³의 원추 플라스크에 모은다. 용액에 약 0.1 g의 자일레놀 오렌지와 염화나트륨 혼합물을 첨가하고 암모니아로 중화하여 옅은 보라색을 얻는다. 이어서 티오황산나트륨 용액 2.5 cm³, 불화나트륨 용액 1 cm³, 완충용액 10 cm³를 첨가한 뒤 트릴론 B 용액으로 색이 황색으로 변할 때까지 적정한다. (개정판, 개정 N 2) 5.5 결과 처리 5.5.1 아연의 질량분율(%)은 다음 식으로 계산한다: 여기서 - V — 적정에 사용된 트릴론 B 용액의 부피, cm³; - c — 트릴론 B 용액의 질량농도, g/cm³; - m — 시료의 질량, g.

5.5.2. 병행 측정 결과의 차이는 표 2에 기재된 허용차 값( — 3에서의 수렴성 지표) 를 초과해서는 안 된다.

5.5.1, 5.5.2. (수정된 문구, 변경 N 2).

5.5.3. 서로 다른 두 개의 실험실에서 얻은 분석 결과의 차이 또는 동일한 실험실에서 얻었으나 서로 다른 조건에서 얻은 두 분석 결과의 차이 (-재현성 지표)는 표 2에 기재된 값을 초과해서는 안 된다.

5.5.4. 분석 결과의 정확도 관리는 ГОСТ 8.315에 따라 새로 승인된 주석 청동의 국가표준시료를 사용하여 수행하거나, ГОСТ 25086에 따라 원자흡광법으로 얻은 결과를 비교하여 수행한다.

5.5.3, 5.5.4. (추가로 도입됨, 변경 N 2).

6. 원자흡광법 (0,1%에서 10%까지)

6.1. 방법의 원리

이 방법은 분석 용액을 아세틸렌-공기 화염에 도입했을 때 형성되는 아연 원자에 의한 빛의 흡광을 측정하는 데 기반한다.

6.2. 장비, 시약 및 용액

아연용 광원을 가진 원자흡광 분광계.

질산(ГОСТ 4461) 및 이를 1:1로 희석한 것.

염산(ГОСТ 3118) 및 이를 1:1로 희석한 것, 2 моль/дм 및 1 моль/дм 용액.

용해용 산 혼합액은 다음과 같이 준비한다: 질산 1부와 염산 3부를 혼합한다.

아연(ГОСТ 3640), 아연 질량분율 99,9% 이상.

아연 표준용액.

용액 A: 다음과 같이 준비한다: 0,5 g의 아연을 20 см의 1:1로 희석한 염산에 가열하여 용해시킨다. 용액을 식힌 후 1000 см 용량의 눈금 플라스크로 옮기고 눈금까지 물로 희석한다.

용액 A 1 см에는 0,0005 g의 아연이 함유되어 있다.

용액 B: 다음과 같이 준비한다: 용액 A 20 см를 100 см 용량의 눈금 플라스크에 옮기고 10 см의 2 моль/дм 염산 용액을 첨가한 다음 눈금까지 물로 채운다.

용액 B 1 см에는 0,0001 g의 아연이 함유되어 있다.

용액 C: 다음과 같이 준비한다: 용액 B 10 см를 100 см 용량의 눈금 플라스크로 옮기고 10 см의 2 моль/дм 염산 용액을 첨가한 다음 눈금까지 물로 채운다.

용액 C 1 см에는 0,00001 g의 아연이 함유되어 있다.

6.3. 분석 수행

브론즈 시료를 표 5 참조한 질량만큼 취하여 용량 250 cm³ 비커에 넣고 10 cm³의 산 혼합물에 가열하여 용해시킨다. 용액을 식힌 후 해당 정량플라스크(표 5 참조)로 옮기고 비커의 벽을 1 mol/dm³ 염산 용액으로 세척한 다음 같은 염산으로 눈금까지 채운다. 표 5 열 | 내용 --------------------------|----------------------------- 아연 질량분율, % | 시료 질량, g | 용액 부피, cm³ | 분취액 부피, cm³ | 2 mol/dm³ 염산 용액 부피, cm³ | 희석 후 용액 부피, cm³ 0.01 ~ 0.05 (포함) | 1 | 100 | 전부 | - | - > 0.05 ~ 0.5 | 1 | 100 | 10 | 10 | 100 > 0.5 ~ 4.0 | 0.5 | 250 | 5 | 10 | 100 > 4.0 ~ 10 | 0.5 | 250 | 5 | 25 | 250 분취액을 해당 정량플라스크(표 5 참조)로 옮기고 1 mol/dm³ 염산 용액으로 눈금까지 채운다. 아세틸렌‑공기 화염에서 파장 213.8 nm로 아연의 원자흡광도를 표준용액과 병행하여 측정한다. (개정판, 변경 N 2) 6.3.1. 검량선 작성 용량 100 cm³인 11개의 정량플라스크 중 10개에는 다음과 같이 표준용액을 넣는다: 표준용액 В의 2.5; 5.0; 10 cm³ 및 표준용액 Б(아연)의 1.5; 2.0; 2.5; 3.0; 4.0; 5.0; 6.0 cm³. 모든 플라스크에 2 mol/dm³ 염산 용액을 10 cm³씩 넣고 물로 눈금까지 희석한다. 6.3에 기술된 바와 같이 아연의 원자흡광도를 측정한다. 얻은 데이터로 검량선을 작성한다. 6.4. 결과 처리 6.4.1. 아연의 질량분율(%)은 다음 식으로 계산한다: (식) 여기서 - c — 검량선으로부터 구한 아연 농도, g/cm³; - V — 시료 최종 용액의 부피, cm³; - m — 최종 용액에 포함된 시료의 질량, g.

6.4.2. 병행 측정 결과의 차이는 표 2에 기재된 허용 차이값( — 수렴성 지표 при 3),에 해당하는 값을 초과해서는 안 된다.

(개정판, 개정 N 2).

6.4.3. 서로 다른 두 개의 실험실에서 얻은 분석 결과의 차이, 또는 동일 실험실에서 얻었으나 다른 조건에서 얻은 두 개의 분석 결과의 차이( — 재현성 지표)는 표 2에 기재된 값을 초과해서는 안 된다.

6.4.4. 분석 결과의 정밀도 관리는 ГОСТ 8.315에 따라 새로 승인된 주석 청동에 대한 국가 표준 시료를 사용하거나 ГОСТ 25086에 따라 적정법으로 얻은 결과와의 비교로 수행한다.

6.4.3, 6.4.4. (신설, 개정 N 2).

7. 니켈 및 납이 존재하는 청동에서 아연을 적정(콤플렉소메트릭)법으로 정량하는 방법 (1,5%~17%)

7.1. 방법의 본질

이 방법은 구리를 티오설페이트(황산나트륨은 아님 — натрий тиосульфат)로 분리한 후, 크로모겐 블랙을 지시약으로 하여 아연을 콤플렉소메트릭 적정으로 정량하는 것에 기초하며, 철과 니켈은 암모니아성 디메틸글리옥심 용액에서 착물로 결합시킨다.

7.2. 시약 및 용액

질산 — ГОСТ 4461.

염산 — ГОСТ 3118, 희석액 1:1.

용해용 산 혼합액(신선 조제): 질산 1부와 염산 3부를 혼합한다.

황산 — ГОСТ 4204.

수산화암모늄 용액(암모니아수) — ГОСТ 3760.

염화암모늄 — ГОСТ 3773, 용액 250 г/дм³.

황산나트륨(티오설페이트, натрий серноватистокислый), 용액 200 г/дм³.

염화나트륨 — ГОСТ 4233.

디크롬산칼륨 — ГОСТ 4220, 용액 100 г/дм³.

디메틸글리옥심 — ГОСТ 5828, 암모니아성 용액 10 г/дм³.

메틸레드, 용액 1 г/дм³.

크로모겐 블랙.

지시약 혼합물: 크로모겐 블랙을 염화나트륨과 1:100의 비율로 잘 갈아 혼합한다.

에틸렌디아민-N,N,N',N'-테트라아세트산의 2수화물 디나트륨염(트릴론 B) — ГОСТ 10652, 용액 0,025 및 0,01 몰/дм³.

아연 — ГОСТ 3640, 등급 ЦО 또는 ЦОО.

표준 아연 용액: 금속 아연 0,1 г을 염산(1:1) 15 см³에 용해하고 용액을 건조될 때까지 증발시킨다. 건조 잔류물을 염산(1:1) 10 см³에 용해하고 100 см³ 용량의 메스플라스크로 옮긴 다음 물로 정용한다.

1 см³ 용액은 0,001 г의 아연을 함유한다.

트릴론 B 용액의 질량농도 결정

25 см³ 표준 아연 용액을 용량 500 см³ 원추플라스크에 넣고, 25 см³ 염화암모늄 용액을 첨가한 후 메틸레드 2–3방울을 넣고, 용액을 디메틸글리옥심의 암모니아 용액으로 적정하여 적색에서 황색으로 색이 변할 때까지 중화시키고 그 후 5 см³를 더 가한다. 그다음 인디케이터 혼합물과 이중크롬산칼륨 용액 5–6방울을 넣고, 적록색(빨강-자주)에서 녹색으로 전환될 때까지 트릴론-B로 적정한다.

트릴론-B 용액의 질량농도( mx ), 즉 용액 1 см³당 아연의 그램수는 다음 식으로 계산한다.

여기서 m_z — 적정에 사용된 아연의 질량, g;

V — 적정에 사용된 트릴론-B 용액의 부피, см³.

7.3. 분석 수행

0.2 g의 청동 시료를 용량 250 см³ 비이커에 넣고, 산 혼합물 10 см³를 추가하여 가열하여 용해시킨다. 식힌 용액에 4 см³ 황산을 넣고 백연(황산의 백연)이 발생할 때까지 증발시킨다. 잔류물을 식힌 후 비커 벽을 물로 씻어 다시 백연이 발생할 때까지 증발시킨다. 식힌 잔류물에 100–150 см³의 물을 넣고 용해시켜 가열한다. 식힌 용액을 250 см³ 부피플라스크로 옮겨 물로 정용하고 혼합한다. 플라스크는 황산납 침전이 가라앉도록 둔다. 단단한 건식 여과지로 여과하여 건식 플라스크에 받는 방법도 가능하다. 그다음 용액의 일부(약갈값, 표 3 참조)를 취해 250 см³ 비이커에 넣고 물로 100 см³가 되도록 희석한다. 용액에 티오황산나트륨을 넣어 흰탁이 생기게 하고, 용액을 끓여 황화구리의 침전이 응집되어 침전 위의 용액이 투명해질 때까지 처리한다. 용액을 깔때기여과하여 500 см³ 원추플라스크에 받고, 여과지상의 침전은 뜨거운 물로 여러 번 씻어서 버린다.

여과액에 아연을 용액 중에 유지하기 위해 염화암모늄 용액 25 см³를 첨가하고 메틸레드 2–3방울을 넣은 다음, 용액을 디메틸글리옥심의 암모니아 용액으로 적정하여 적색에서 황색으로 색이 바뀔 때까지 중화시키고 추가로 5 см³를 더 가한다. 용액에 이중크롬산칼륨 5–6방울과 지시약 혼합물을 넣고 트릴론-B로 적색-자주색에서 녹색으로 전환될 때까지 적정한다(표 3 참조).

7.4. 결과 처리

7.4.1. 아연의 질량분율( w )을 퍼센트로 계산하는 식은 다음과 같다.

여기서 V — 적정에 사용된 트릴론-B 용액의 부피, см³;

mx — 아연에 대한 트릴론-B 용액의 질량농도, g/см³;

m — 부분 용액에 해당하는 시료의 질량(취한 시료 질량), g.

7.4.2. 병렬 측정 결과의 차이는 표 2에 나타난 허용차(수렴성 지표 r₃)를 초과해서는 안 된다.

7.4.3. 서로 다른 두 실험실에서 얻은 분석 결과의 차이나 동일 실험실에서 다른 조건하에 얻은 두 결과(재현성 지표 R)는 표 2에 기재된 값을 초과해서는 안 된다.

7.4.4. 분석 결과의 정확도 관리는 ГОСТ 8.315에 따라 새로 승인된 주석 청동의 국가표준물질 또는 ГОСТ 25086에 따라 원자흡광법으로 얻은 결과와의 비교로 실시한다.

제7절. (추가 도입, 수정 N 2).

8. 적정법적 킬레이션(복합체 적정)법에 의한 아연 정량법 (한 시료로부터 주석, 납, 구리 및 아연의 동시 정량)

8.1. 방법의 요지

이 방법은 ГОСТ 1953.1에 따라 한 시료에서 주석, 납 및 구리를 순차적으로 분리한 다음, 남은 용액에서 복합체 적정을 통해 아연을 정량하는 데 기초한다. 인디케이터로는 에리오크롬 블랙 T를 사용한다.

주석은 ГОСТ 1953.6에 따른다.

납은 ГОСТ 1953.2에 따른다.

구리는 ГОСТ 1953.1에 따른다.

주석·납·구리가 제거된 용액에서 에리오크롬 블랙 T를 지시약으로 사용하여 복합체 적정으로 아연을 정량한다.

8.2. 기기, 시약 및 용액

전해 장치.

백금 전극(ГОСТ 6563).

질산(ГОСТ 4461), 1:1로 희석한 것.

황산(ГОСТ 4204), 1:1, 1:4 및 1:100으로 희석한 것.

암모니아 수용액(ГОСТ 3760).

염화암모늄(ГОСТ 3773).

염화나트륨(ГОСТ 4233).

완충용액: 염화암모늄 20 g을 물에 녹이고 암모니아 용액 100 см³를 가한 후 물로 1 дм³가 되도록 희석한다.

나트륨 디에틸디티오카바메이트(ГОСТ 8864), 30 g/дм³ 용액.

티오요소우레아(тиомочевина, ГОСТ 6344), 100 g/дм³ 용액.

에리오크롬 블랙 T.

지시약 혼합물: 에리오크롬 블랙 T를 염화나트륨과 1:100 비율로 잘 갈아 만든다.

에틸렌디아민-N,N,N',N'-테트라아세트산의 이나트륨염 2수화물(트릴론 B, ГОСТ 10652), 0.025 mol/дм³(제4항 참조) 용액.

아연(ГОСТ 3640), марки ЦО 또는 ЦОО.

표준 아연 용액: 0.1 g의 아연을 질산(1:1) 10 см³에 녹이고 100 см³ 용량 플라스크로 옮겨 물로 눈금까지 희석한다.

1 см³ 용액에는 0.001 g의 아연이 들어 있다.

트릴론-B 용액의 질량농도 결정

10 см³ 아연 용액을 용량 500 см³ 원추플라스크에 넣고 물 100 см³를 첨가한 다음 리트머스지에 청색을 띠게 될 때까지 암모니아 용액으로 중화시킨다. 그다음 잔류 구리를 결합하기 위해 나트륨 디에틸디티오카바메이트 용액 3방울을 넣는다(구리가 있으면 용액은 황갈색을 띤다). 완충용액 10 см³, 지시약 혼합물 약 0.2 g을 넣고 트릴론-B 용액으로 용액 색이 체리색에서 진한 녹색으로 변할 때까지 적정한다.

트릴론-B 용액의 질량농도( mx )는 1 см³ 용액당 아연 그램수로 다음 식으로 계산한다.

여기서 0.01 — 적정에 사용된 아연의 질량, g;

V — 적정에 사용된 트릴론-B 용액의 부피, см³.

8.3. 분석 수행

주석·납·구리가 제거된 용액(항 8.1 참조)을 용량 500 см³ 원추플라스크로 옮기고 리트머스지에 청색을 띠게 될 때까지 암모니아 용액으로 중화시킨다. 이어서 잔류 구리를 결합하기 위해 나트륨 디에틸디티오카바메이트 용액 3방울을 넣는다(구리가 있으면 용액은 황갈색을 띤다). 완충용액 10 см³, 지시약 혼합물 약 0.2 g을 넣고 트릴론-B 용액으로 용액 색이 체리색에서 진한 녹색으로 변할 때까지 적정한다.

참고. 나트륨 디에틸디티오카바메이트 용액은 티오요소우레아 용액으로 대체할 수 있다. 이 경우 주석·납·구리가 제거된 용액에는 먼저 티오요소우레아 용액 2방울을 넣고 그 다음 용액을 중화한다. 중화 후 완충용액과 지시약 혼합물을 넣고 트릴론-B로 적정하여 용액 색이 청색으로 변할 때까지 적정한다.

적정용 용액은 차가워야 한다.

8.4. 결과 처리

8.4.1. 아연의 질량분율( w )을 퍼센트로 계산하는 식은 다음과 같다.

여기서 V — 적정에 사용된 트릴론-B 용액의 부피, см³;

mx — 트릴론-B 용액의 질량농도, g/см³;

m — 시료의 질량, g.

8.4.2. 병렬 측정 결과의 차이는 표 2에 기재된 허용차(수렴성 지표 r₃)를 초과해서는 안 된다.

8.4.3. 서로 다른 두 실험실에서 얻은 결과의 차이나 동일 실험실에서 다른 조건하에 얻은 두 결과(재현성 지표 R)는 표 2에 기재된 값을 초과해서는 안 된다.

8.4.4. 분석 결과의 정확도 관리는 ГОСТ 8.315에 따라 새로 승인된 주석 청동의 국가표준물질 또는 ГОСТ 25086에 따라 원자흡광법으로 얻은 결과와의 비교로 실시한다.

제8절. (추가 도입, 수정 N 2).