ГОСТ 27981.5-88

ГОСТ 27981.5−88 고순도 구리. 광도법에 의한 분석 방법

ГОСТ 27981.5−88

그룹 В59

소련 국가 표준

고순도 구리

광도법에 의한 분석 방법

고순도 구리. 광도법에 의한 분석 방법

ОКСТУ 1709

유효기간: 01.01.1990부터
01.01.2000까지*
_______________________________
* 유효기간 제한은 Межгосударственный Совет(국가간 표준화·계측·인증 위원회) 회의록 N 7−95에 따라 해제됨(ИУС N 11, 1995년). — 데이터베이스 편집자 주.

정보 사항

1. 작성 및 제출: 소비에트 연합 비철금속부

담당자:

Б.М.Рогов, Э. Н. Гадзалов, И. И. Лебедь, Л. Н. Щипанова, В. П. Красноносов, Л. Н. Васильева, Н.И.Молоствова

2. 소비에트 국가표준위원회 결의에 의거 공포 및 시행 22.12.88 N 4443

3. 최초 검토 시기 — 1994년

검토 주기 — 5년

4. 본 표준은 국제 표준과 일치: ISO 1810(니켈 측정 관련), ISO 2543(망간 측정 관련), ISO 3220(비소 측정 관련), ISO 4741(인 측정 관련), ISO 5959(비스무트 측정 관련)

5. 최초 제정

6. 참조 규범·기술 문서

참조된 규범·기술 문서 표기	항 번호
ГОСТ 61–75	4.1, 5.2.1
ГОСТ 84–76	5.1.1
ГОСТ 129–78	4.1
ГОСТ 311–78	5.1.1
ГОСТ 849–70	7.1
ГОСТ 859–78	4.1, 10.1
ГОСТ 860–75	9.1
ГОСТ 1027–67	5.2.1
ГОСТ 1089–82	9.1
ГОСТ 1770–74	2.1, 3.1, 4.1, 5.1.1, 6.1, 7.1, 8.1, 9.1, 10.1
ГОСТ 1973–77	5.1.1, 5.2.1
ГОСТ 3118–77	2.1, 4.1, 5.2.1, 7.1, 8.1, 9.1, 10.1
ГОСТ 3640–79	5.2.1
ГОСТ 3652–69	4.1, 6.1
ГОСТ 3760–79	2.1, 5.1.1, 5.2.1, 6.1, 7.1, 10.1
ГОСТ 3765–78	5.1.1, 6.1, 10.1
ГОСТ 3773&ndash–72	5.1.1, 7.1
ГОСТ 4197–74	3.1, 9.1
ГОСТ 4198–75	10.1
ГОСТ 4204–77	3.1, 5.1.1, 7.1, 8.1, 9.1, 10.1
ГОСТ 4208&ndash–72	5.2.1
ГОСТ 4232–74	2.1, 5.1.1
ГОСТ 4328–77	5.1.1, 5.2.1, 6.1, 7.1
ГОСТ 4461–77	2.1, 3.1, 4.1, 5.1.1, 5.2.1, 7.1, 8.1, 9.1, 10.1
ГОСТ 4465–74	7.1
ГОСТ 5456&ndash–79	7.1
ГОСТ 5556&ndash–78	5.2.1
ГОСТ 5789&ndash–78	4.1, 8.1, 9.1
ГОСТ 5817&ndash–77	2.1
ГОСТ 5828&ndash–77	7.1
ГОСТ 5841&ndash–74	5.1.1
ГОСТ 5845&ndash–79	7.1
ГОСТ 5848&ndash–73	8.1
ГОСТ 5955&ndash–75	8.1, 9.1
ГОСТ 6006&ndash–78	10.1
ГОСТ 6008&ndash–82	3.1
ГОСТ 6259&ndash–75	10.1
ГОСТ 6552&ndash–80	8.1
ГОСТ 6563&ndash–75	6.1, 7.1
ГОСТ 6691&ndash–77	9.1
ГОСТ 7756&ndash–73	4.1
ГОСТ 9147&ndash–80	5.1.1
ГОСТ 9428&ndash–73	6.1
ГОСТ 9849&ndash–86	2.1, 9.1
ГОСТ 10652&ndash–73	7.1, 8.1
ГОСТ 10928&ndash–75	2.1
ГОСТ 10929&ndash–76	4.1, 7.1
ГОСТ 11125&ndash–84	2.1, 3.1, 5.1.1, 6.1, 10.1
ГОСТ 11773&ndash–76	10.1
ГОСТ 14261&ndash–77	5.1.1
ГОСТ 18300&ndash–87	5.1.1, 5.2.1, 7.1, 9.1
ГОСТ 20015&ndash–74	4.1, 7.1, 10.1
ГОСТ 20288&ndash–74	5.1.1
ГОСТ 20292&ndash–74	2.1, 3.1, 4.1, 5.1.1, 6.1, 7.1, 8.1, 10.1
ГОСТ 20478&ndash–75	7.1
ГОСТ 20490&ndash–75	5.1.1, 10.1
ГОСТ 22280&ndash–76	7.1
ГОСТ 22867&ndash–77	9.1
ГОСТ 24104&ndash–88	2.1, 4.1, 6.1, 9.1, 10.1
ГОСТ 24363&ndash–80	4.1
ГОСТ 25336&ndash–82	2.1, 3.1, 4.1, 5.1.1, 8.1, 9.1, 10.1
ГОСТ 27981.0−88	1.1

본 표준은 표 1에 기재된 고순도 구리 중 성분들의 광도법에 의한 측정 방법을 규정한다.

표 1

측정 성분	질량 분율, %
비스무트	0,0002−0,005
망간	0,0002−0,005
비소	0,0001−0,005
코발트	0,00002−0,005
규소	0,0005−0,005
니켈	0,0001−0,005
안티모니	0,0004−0,005
인	0,0001−0,005
셀레늄	0,0001−0,005

1. 일반 요구사항

1.1. 분석 방법에 대한 일반 요구사항 및 분석 수행 시의 안전 요구사항은 ГОСТ 27981.0에 따른다.

2. 비스무트 측정의 광도법

본 방법은 염산성 용액에서 타르타르산 및 환원제가 존재하는 상태에서 형성되는 비스무트의 요오드화물 착화물이 염색된 용액의 파장 420−450 nm에서의 광학 밀도(흡광도)를 측정하는 것에 기초한다.

비스무트는 사전에 철의 수산화물에 흡착시켜 분리한다.

2.1. 기기, 시약, 용액

임의형 분광광도계(스펙트로포토미터) 또는 광전색도계.

임의형 기계식 진탕기.

실험실 분석용 저울(임의형), 정확도 2등급, 계량 오차는 ГОСТ 24104*에 따름.
_______________
* 러시아 연방 영토에서는 ГОСТ 24104–2001가 적용되며, 이하 본문에서 동일. — 데이터베이스 편집자 주.

비커 Н-1−250, Н-1−100 ТХС는 ГОСТ 25336에 따른다.

원뿔 플라스크 Кн-2−250 ТХС — ГОСТ 25336에 따름. 원뿔 깔때기 В-36−80 ХС — ГОСТ 25336에 따름. 메스 플라스크 2−50−2, 2−500−2, 2−1000−2 — ГОСТ 1770에 따름. 피펫 2−2-1, 2−2-5, 2−2-50, 6−2-5, 6−2-10 — ГОСТ 20292에 따름*. ________________ * 러시아 연방 영토에서는 ГОСТ 29169–91, ГОСТ 29227–91–ГОСТ 29229–91, ГОСТ 29251–91–ГОСТ 29253–91 등이 적용된다. — 데이터베이스 제작자의 주. 질산 — ГОСТ 4461에 따름 또는 특급 질산 — ГОСТ 11125에 따름, 1:1로 희석. 염산 — ГОСТ 3118에 따름, 1:1로 희석. 착산(주석산) — ГОСТ 5817에 따름, 250 g/dm³ 용액. 암모니아수 — ГОСТ 3760에 따름, 1:1 및 1:99 용액. 아스코르브산(비타민 C) — 신선히 조제한 50 g/dm³ 용액. 철(분) 분말 — ГОСТ 9849에 따름, 10 g/dm³ 용액. 철 시료 1.0 g을 취해 가열하면서 10–15 cm³ 염산에 용해한다. 냉각 후 용액을 100 cm³ 메스 플라스크에 넣고 물로 눈금까지 맞춘다. 요오드화칼륨 — ГОСТ 4232에 따름, 신선히 조제한 200 g/dm³ 용액. 주석(II) 염화물 — 200 g/dm³, 염산(1:1) 중 용액. 비스무트 — ГОСТ 10928에 따름*. ______________ * 러시아 연방 영토에서는 ГОСТ 10928–90이 적용된다. — 데이터베이스 제작자의 주. 2.2. 분석 준비 2.2.1. 표준 용액의 조제 용액 A: 비스무트 0.100 g을 취해 5–10 cm³ 질산에 용해하고 질소 산화물을 제거할 때까지 가열한다. 냉각한 후 1000 cm³ 메스 플라스크에 옮기고 질산 65 cm³를 더한 다음 물로 눈금까지 채운다. 용액 A 1 cm³에는 비스무트 0.1 mg가 포함되어 있다. 용액 B: 용액 A 25 cm³를 취해 250 cm³ 메스 플라스크에 넣고 질산 5 cm³를 더한 후 물로 눈금까지 채운다. 용액 B 1 cm³에는 비스무트 0.01 mg가 포함되어 있다. 용액은 5시간 동안 사용 가능하다. 2.2.2. 검량(보정) 그래프 작성 용량 250 cm³의 원추 플라스크에 표준용액 B를 0.0; 1.0; 2.0; 3.0; 4.0 및 5.0 cm³씩 넣는다(이는 각각 0.0; 0.01; 0.02; 0.03; 0.04 및 0.05 mg의 비스무트에 해당). 이어서 질산 5 cm³와 염산 20 cm³를 가한다. 용액을 가열하여 부피를 3–5 cm³로 증발시킨다. 그다음 철 용액 5 cm³와 물 100–120 cm³를 가하고 60–70 °C까지 가열한 후, 구리가 암모니아 착이온으로 전환될 때까지 암모니아를 가한 다음 추가로 5 cm³를 더 가한다. 5–7분간 더 가열한 뒤 용액을 난로의 따뜻한 곳에 두어 침전물이 응집되도록 한다. 수산화물 침전물을 조밀하지 않은 여과지로 여과하고, 여과지를 1:99로 희석한 뜨거운 암모니아로 3–5회 세척한다. 여과지의 침전물을 침전시킨 용기의 플라스크로 씻어 모아서 1:1로 희석한 뜨거운 염산 15–20 cm³에 용해시킨다. 얻어진 용액을 물로 80–100 cm³까지 희석한 후 암모니아로 다시 수산화물을 침전시킨다. 침전물을 같은 여과지로 여과하고 1:99로 희석한 뜨거운 암모니아로 3–4회 세척한다. 여과지가 장착된 깔때기를 침전이 일어난 플라스크 위에 놓고, 1:1로 희석한 뜨거운 염산 10–15 cm³로 침전물을 용해시키며 여과지를 뜨거운 물로 2–3회 세척한다. 여과지는 버린다. 여과액을 10 cm³가 될 때까지 농축한 후 냉각하고 25 cm³ 용량 메스플라스크에 옮긴다. 여기에 주석산(винная кислота) 용액 4 cm³, 요오드화칼륨 용액 5 cm³, 아스코르빈산 용액 1.0–1.5 cm³를 넣고 물로 눈금까지 맞춘다. 용액의 광학밀도는 10–15분 후 분광광도계나 광전색도계로 파장 420–450 nm에서, 최적의 광로 길이를 가진 큐벳을 사용하여 측정한다. 비교액은 물이다. 측정된 광학밀도 값과 해당하는 비스무트 농도를 이용하여 교정곡선을 작성한다. 2.3. 분석 수행 질량 2.000 g의 구리 시료를 용량 400 cm³ 비커에 넣고 질산 25–30 cm³를 가한 뒤 유리덮개로 덮는다. 산화질소의 격렬한 발생이 멈출 때까지 가열하지 않고 둔다. 그런 다음 덮개를 제거하고 비커 위에서 덮개를 물로 씻어내며 염산 20–25 cm³를 추가하고 가열하여 용액의 부피를 3–5 cm³로 증발시킨다. Приливают в стакан 80−100 смводы и 5 смраствора железа. Нагревают и далее продолжают анализ, как описано в п. 2.2.2.

Массу висмута определяют по градуировочному графику.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю висмута () в процентах вычисляют по формуле

,

где  — масса висмута в растворе анализируемой пробы, найденная по градуировочному графику, мкг;

 — масса висмута в растворе контрольного опыта, мкг;

 — масса навески меди, г.

2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при доверительной вероятности =0,95 при анализе пробы меди ( — показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях ( — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.2.

Таблица 2

Массовая доля висмута, %	Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов
	параллельных определений	анализов
От 0,00020 до 0,00050 включ.	0,00007	0,00009
Св. 0,0005 «0,0010 включ.	0,0001	0,0002
» 0,0010 «0,0020 включ.	0,0003	0,0005
» 0,002 «0,005 включ.	0,0005	0,0007

2.4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют по стандартным образцам состава меди.

Результаты анализа пробы считаются правильными, если воспроизведенная массовая доля компонента в стандартном образце отличается от аттестованной характеристики не более чем на значение 0,71, приведенное в методике анализа.

2.4.4. Допускается контроль правильности результатов анализа проводить методом добавок. Массу добавки (объем стандартного раствора) выбирают таким образом, чтобы аналитический сигнал определяемого компонента увеличился в 2−3 раза по сравнению с данным аналитическим сигналом в отсутствии добавки.

Результаты анализа проб считаются правильными, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более чем на , где и  — допускаемое расхождение двух результатов анализа для пробы и пробы с добавкой.

За окончательный результат анализа проб принимают результат, удовлетворяющий требованиям пп.2.4.2−2.4.4.

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

Метод основан на измерении оптической плотности окрашенного комплексного соединения семивалентного марганца при длине волны 530 нм.

3.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.

Колба мерная 2−100 (1000)-2 по ГОСТ 1770.

Колба коническая Кн-1−250−14/23 ТС по ГОСТ 25336.

Пипетка 7−2-10 по ГОСТ 20292.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1, 1:3.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4.

Калий йоднокислый, раствор 50 г/dm³ в азотной кислоте, разбавленной 1:3. 아질산나트륨 по ГОСТ 4197, раствор 20 г/dm³, свежеприготовленный. 금속 망간 по ГОСТ 6008*. ______________ * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 6008–90. — Примечание изготовителя базы данных. 3.2. Подготовка к анализу 3.2.1. Приготовление стандартных растворов Раствор А: навеску марганца массой 0,100 г растворяют в 10–15 cm³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании до удаления оксидов азота. Охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 cm³ и доводят водой до метки. 1 cm³ раствора А содержит 0,1 mg марганца. Раствор B: 10 cm³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 cm³, добавляют 1 cm³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доводят водой до метки. 1 cm³ раствора B содержит 0,01 mg марганца. Раствор В: 50 cm³ раствора B помещают в мерную колбу вместимостью 100 cm³, приливают 0,5 cm³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доводят водой до метки. 1 cm³ раствора В содержит 0,005 mg марганца. 3.2.2. Построение градуировочного графика В стаканы вместимостью 250 cm³ помещают последовательно 0.0; 1.0; 2.0; 5.0 cm³ стандартного раствора В и 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0 cm³ стандартного раствора B, что соответствует 0.0; 0.005; 0.010; 0.025; 0.100; 0.200; 0.300; 0.400; 0.500 mg марганца. Во все стаканы добавляют воды до объема 20 cm³, затем кипятят 5 мин. В кипящий раствор вводят 5 cm³ раствора йоднокислого калия и продолжают кипячение еще в течение 5 мин. Затем стакан помещают на кипящую водяную баню и выдерживают 20 мин. После охлаждения помещают раствор в мерную колбу вместимостью 50 cm³ и доводят водой до метки (основной раствор). Оптическую плотность растворов измеряют на спектрофотометре при длине волны 530 nm или фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим длину волны, соответствующую максимуму светопропускания при 520–540 nm, в кювете с толщиной слоя 20 или 30 mm. Раствором сравнения служит часть основного раствора пробы, в которой семивалентный марганец восстанавливают до двухвалентного прибавлением 1–2 капель раствора азотистокислого натрия. По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им концентрациям марганца строят градуировочный график в прямоугольных координатах. 3.3. Проведение анализа (Примечание: в тексте сохранены единицы и числовые значения; химические наименования переведены как: кальий йоднокислый — 요오드산칼륨, натрий азотистокислый — 아질산나트륨, марганец металлический — 금속 망간.) 시료 2.000 g(망간 질량분율이 0.0002–0.001%일 때) 또는 1.000 g(망간 질량분율이 0.001–0.005%일 때)을 용량 250 cm³의 비커(또는 플라스크)에 넣고 질산 20–25 cm³을 가한 다음 질소 산화물(NOₓ)이 제거되고 시료가 용해될 때까지 가열한다. 용액을 반으로 졸인 다음 3.2.2항에 기술된 방법을 계속 따른다. 망간의 질량은 검량곡선으로부터 결정한다. 3.4 결과 처리 3.4.1 망간의 질량분율(w)을 백분율(%)로 계산한다(식 참조). (여기서) m1 — 검량곡선으로부터 얻은 분석시료 용액 중 망간의 질량, mg; m2 — 대조실험 용액 중 망간의 질량, mg; m0 — 구리 시료의 시료량( навеска ), g. 3.4.2 동일 시료에 대한 두 병행 측정의 결과(신뢰도 0.95, 즉 결합도 표시자 r = 0.95) 및 두 개 실험실에서 얻은 결과(또는 동일 실험실에서 다른 조건하에 얻은 결과, 재현성 지표) 사이의 절대 허용 차이는 표 3에 제시된 값을 초과해서는 안 된다. 표 3 - 망간 질량분율, % - 허용 절대 차이, %, 결과의 - 병행 측정의 경우 - 분석(재현성)의 경우 구간 및 허용 차이: - 0.0002 ~ 0.0005(포함): 병행 0.0001, 재현성 0.0002 - >0.0005 ~ 0.0010: 병행 0.0002, 재현성 0.0003 - >0.0010 ~ 0.0020: 병행 0.0005, 재현성 0.0007 - >0.0020 ~ 0.0050: 병행 0.0007, 재현성 0.0009 3.4.3 분석 결과의 정확성(정확도) 관리는 2.4.3 및 2.4.4항에 따라 수행한다. 4. 코발트 정량을 위한 분광광도법 이 방법은 금속 알루미늄에 의한 구리의 예비분리 후 톨루엔으로 추출한 1-니트로조-2-나프톨과의 착물에 대해 파장 410 nm에서 광학 밀도를 측정하는 데 기반한다. 4.1 기기, 시약, 용액 - 모든 형식의 분광광도계. - 분석용 실험실 저울(형식 VLR 또는 이와 동등한 2급 정밀도), GOST 24104에 따른 저울 오차. - 콘 플라스크 Kn-2–250–18 THS (GOST 25336). - 비커 H-1–100 (50) THS (GOST 25336). - 분액 깔때기 VD-1–250 (100) HS (GOST 25336). - 실린더 1–5 (10) (GOST 1770). - 메스플라스크 2–100 (500)-2 (GOST 1770). - 피펫 5–2-1 (2) (GOST 20292). - 피펫 7–2-5 (10) (GOST 20292). - 커버 글래스. - 질산(HNO₃) — GOST 4461(질소 산화물 제거를 위해 끓인 것), 희석 비율 1:1. - 염산(HCl) — GOST 3118 및 4 mol/dm³ 용액. - 초산(아세트산) — GOST 61. - 구연산 — GOST 3652, 250 g/dm³ 용액. - 수산화칼륨(KOH) — GOST 24363, 5 g/dm³ 및 50 g/dm³ 용액. - 고순도 입상 알루미늄. - 클로로포름 — GOST 20015*. * 러시아 연방 내에서는 GOST 20015–88이 적용된다(데이터베이스 편집자 주). - 톨루엔 — GOST 5789, 순도급(H.Ch.). - 1-니트로조-2-나프톨 — GOST 7756. , 용액 0.5 г/дм³: 시약 0.25 g을 취해 수산화칼륨 용액 50 cm³(50 g/дм³)에 녹이고, 500 cm³ 용량의 메스플라스크에 넣어 아세트산 100 cm³를 가한 다음 눈금까지 물로 희석하여 혼합한다. 과산화수소는 ГОСТ 10929(안정화 제품)에 따름. 코발트는 ГОСТ 123*에 따름. ______________ * 러시아 연방에서는 ГОСТ 123–98가 적용되고 있으며 (2009.07.01부터는 ГОСТ 123–2008가 적용됨). — 데이터베이스 제작자 주. 구리는 코발트를 포함하지 않는 ГОСТ 859*에 따름. ______________ * 러시아 연방에서는 ГОСТ 859–2001이 적용됨(이하 본문에서 동일). — 데이터베이스 제작자 주. 4.2. 분석 준비 4.2.1. 표준 용액의 조제 용액 A: 금속 코발트 0.100 g을 질산과 염산의 혼합물(비율 1:3) 20 cm³에 넣고 질소산화물이 제거될 때까지 가열하여 용해한다. 그 다음 습염 상태까지 증발시킨다. 염산 10 cm³를 가하고 완전히 건조될 때까지 증발시킨다. 염산 처리를 2회 더 반복한다. 건조 잔류물을 30–50 cm³의 뜨거운 물에 녹이고 식힌 다음 100 cm³ 용량의 메스플라스크에 옮겨 눈금까지 물로 채운다. 용액 A 1 cm³에는 코발트 1 mg이 들어 있다. 용액 B: 용액 A 5 cm³를 500 cm³ 용량의 메스플라스크에 넣고 눈금까지 물로 채운다. 용액 B 1 cm³에는 코발트 0.01 mg이 들어 있다. 용액 C(신선 조제): 용액 B 10 cm³를 100 cm³ 용량의 메스플라스크에 넣고 눈금까지 물로 채운다. 용액 C 1 cm³에는 코발트 0.001 mg이 들어 있다. 용액 D(신선 조제): 용액 C 10 cm³를 100 cm³ 용량의 메스플라스크에 넣고 눈금까지 물로 채운다. 용액 D 1 cm³에는 코발트 0.0001 mg이 들어 있다. 4.2.2. 보정곡선 작성 4.2.2.1. 코발트 질량분율이 0.00002%에서 0.0001%일 때. 보정곡선의 각 점에 대해 음극 구리 시료 각각 1.000 g을 취한 두 개의 시료에 표준용액 D를 2.0; 3.0; 4.0; 5.0 및 10.0 cm³씩 첨가한다(이는 코발트 0.0002; 0.0003; 0.0004; 0.0005 및 0.0010 mg에 해당). 그 다음 항목 4.3.1에 기재된 모든 조작을 수행한다. 얻어진 광학 밀도 값과 해당하는 코발트 농도를 이용하여 보정곡선을 작성한다. 4.2.2.2. 코발트 질량분율이 0.0001%에서 0.005%일 때. 두 점(교정곡선의 각 점)에 대한 음극 구리 시료 각각 1.000 g에 다음을 첨가한다: 표준용액 B 1.0 및 5.0 cm³, 표준용액 Б(베타) 1.0, 2.5 및 5.0 cm³ — 이는 각각 코발트 0.001; 0.005; 0.010; 0.025; 0.050 mg에 해당한다. 그다음에는 모든 조작을 항목 4.3.1에 지시된 대로 수행한다. 4.3 분석의 수행 4.3.1. 시료 1.000 g의 구리를 용량 250 cm³의 비커(원추 플라스크)에 넣고, 희석한 질산(1:1) 15 cm³를 가하여 시료가 용해되고 질소 산화물이 제거될 때까지 가열한다. 용액을 아스베스토스 난로에서 부피가 2 cm³가 될 때까지 졸이고, 그다음 염산을 10 cm³씩 3회 처리하여 질소 산화물을 완전히 제거한다(두 번은 습성염까지 졸이고, 마지막은 완전히 건조시킨다). 건조 잔류물에 물 100 cm³를 가하고 염이 용해될 때까지 가열한다. 용액에 금속 알루미늄 7–8개 알갱이(총질량 3.5–4.0 g)를 넣고 80–90 °C에서 2–3시간 가열하여 구리가 완전히 침강되도록 한다(용액은 청색이 없어 투명해야 한다). 구리의 시멘테이션(치환) 후, 용액을 디칸테이션으로 용량 100 cm³ 비커로 옮기고 플라스크 벽과 생성된 구리를 물로 조심스럽게 세척하여 세척수를 주용액에 합친다(이때 구리가 용액으로 넘어가지 않도록 한다). 아스베스토스 난로에서 부피 20–30 cm³가 될 때까지 졸인다. 냉각 후 교반하면서 구연산 용액 5 cm³와 1-니트로조-2-나프톨 용액 10 cm³의 혼합액(각 시료마다 혼합액을 측정 직전에 조제)을 첨가한다. 정제된 수산화칼륨으로 pH를 4.0–4.5로 중화시키고 끓인 다음 과산화수소 0.3 cm³를 넣는다. 비커를 덮개 유리로 덮고 용액을 10분 동안 끓인 후 실온으로 식힌다. 용액을 용량 100 cm³의 분액 깔때기로 옮기고 톨루엔 10 cm³을 가하여 2분간 추출한다. 추출액을 10 cm³의 염산(4 mol/dm³) 용액으로 1분간 세척한 다음 10 cm³의 수산화칼륨 용액(50 g/dm³)으로 1분간 세척하고 이어서 수산화칼륨 용액(5 g/dm³) 10 cm³씩을 2회 각각 1분간 세척한다. 추출액을 건조한 시험관으로 옮겨 층간 흡광도를 분광광도계로 파장 410 nm에서, 두께 20 mm의 큐벳을 사용하여 측정한다. 비교용액으로는 톨루엔을 사용한다. 4.3.2. 대조실험의 수행

알루미늄에 석출된, 코발트가 없는 구리는 질산(1:1로 희석)에 용해한다. 용액을 부피 2−3 см까지 졸여(증발) 낸 다음, 4.3.1항에 기재된 모든 조작을 반복한다.

4.4. 결과 처리

4.4.1. 코발트의 질량분율 ()을 백분율로 계산한다 다음 식에 따라

여기서 — 분석시료 용액 중 코발트의 질량, мкг(마이크로그램);

— 대조실험 용액 중 코발트의 질량, мкг(마이크로그램);

— 구리 시료의 시료량(시약량), г(그램).

4.4.2. 신뢰확률 = 0,95( — 일치성 지표)에서 두 개의 평행한 결정의 절대 허용 편차 및 동일 시료에 대해 두 개의 실험실에서 얻은 분석 결과, 또한 동일 실험실 내에서 서로 다른 조건에서 얻은 결과( — 재현성 지표)는 표 4에 제시된 값을 초과해서는 안 된다.

표 4

코발트 질량분율, %	결과들의 절대 허용 편차, %
	평행 측정의	분석 간의
0.00002 이상 0.00005 이하	0.00002	0.00002
0.00005 초과 0.00010 이하	0.00003	0.00004
0.00010 초과 0.00050 이하	0.00007	0.00010
0.0005 초과 0.0010 이하	0.0002	0.0003

4.4.3. 분석 결과의 정확성(정확도) 관리는 2.4.3항, 2.4.4항에 따라 실시한다.

5. 비소(мышьяк) 결정 방법

5.1. 분광광도법(포토메트릭 방법)

이 방법은 착색된 비소-몰리브덴 복합체의 분광측정에 기초한다. 비소는 먼저 암모니아에 의해 철의 수산화물과 함께 침전시켜 분리하고, 그 후 사염화탄소(사염화탄소)로 비소를 추출한다.

5.1.1. 기기, 시약, 용액

분광광도계 또는 광전 색도계.

높은형 또는 낮은형 비이커, 용량 400, 250 см (ГОСТ 25336).

분액깔때기 ВД-1−250 ХС, 용량 250 및 1000 см (ГОСТ 25336).

원추 플라스크 Кн-1−250 (400)-14/23 ТС 또는 ТХС (ГОСТ 25336).

눈금 플라스크(메스플라스크) 용량 50, 100, 200 см (ГОСТ 1770).

피펫 2−2-10, 4−2-2, 7−2-5 (ГОСТ 20292).

킬달 플라스크(Колба Кьельдаля) (ГОСТ 25336).

뷔흐너 깔때기 (ГОСТ 9147).

특급 순도의 질산 (ГОСТ 11125 또는 ГОСТ 4461), 증류한 것, 1:1로 희석한 것.

황산 (ГОСТ 4204), 1:3 및 1:10로 희석한 것, 몰농도 0.5 및 3 몰/дм 용액.

특급 순도의 염산 (ГОСТ 14261).

밀도 1.19 g/cm³이고 1:1로 희석한, 몰농도 9 몰/리터 용액. 산은 비소를 제거하여 정제한다: 요오드화칼륨 10 g을 500 cm³의 염산에 녹여 부피 1000 cm³인 분액깔때기로 옮기고 사염화탄소 25 cm³를 넣어 2분간 흔든다. 층분리 후 유기층은 버린다. 분액깔때기의 수용액에 다시 사염화탄소 25 cm³를 더해 2분간 흔들고 유기층을 버린다. 산의 정제는 사용 전에 실시한다. 요오드화칼륨 — ГОСТ 4232에 따름. 사염화탄소 — ГОСТ 20288에 따른 증류품. 정제한 에틸알코올(공업용) — ГОСТ 18300에 따름. 암모니아수 — ГОСТ 3760에 따른 증류품. 암모늄 몰리브데이트 — ГОСТ 3765에 따름. 용액: 암모늄 몰리브데이트 10 g/L를 황산 3 몰/리터 용액에 용해시킨 것. 이 시약은 사용 전에 알코올 용액으로 두 번 재결정한다: 시료 70 g을 뜨거운 물 400 cm³에 녹이고 조밀한 여과지로 두 번 여과한다. 여과액에 에틸알코올 250 cm³를 넣고 실온에서 1시간 방치한 뒤 생성된 결정은 부흐너 깔때기에서 흡인한다. 얻은 암모늄 몰리브데이트를 녹여 다시 재결정한다. 결정은 다시 부흐너 깔때기에서 흡인하고 에틸알코올로 20–30 cm³씩 나누어 2–3회 세척한 뒤 공기 중에서 건조시킨다. 히드라진 황산염 — ГОСТ 5841에 따름, 용액 1.5 g/L. 히드라진 몰리브데이트 용액: 암모늄 몰리브데이트 용액 50 cm³에 히드라진 용액 5 cm³를 가하고 물로 총부피를 100 cm³로 맞춘다; 사용 직전에 조제한다. 철(암모늄) 명반 용액(100 g/L): 시료 10 g을 250 cm³ 비커에 넣고 질산 5 cm³와 물 70 cm³를 가한다. 시료가 녹을 때까지 가열한 뒤 냉각하고 중간 치밀도의 필터로 여과한다. 여과지는 버리고 여과액을 물로 부피 100 cm³가 되게 희석한다. 탄산나트륨 10수화물 — ГОСТ 84에 따름, 포화용액. 수산화나트륨 — ГОСТ 4328에 따름, 1 몰/리터 용액. 과망간산칼륨 — ГОСТ 20490에 따름, 0.06 몰/리터 용액. 염화암모늄 — ГОСТ 3773에 따름. раствор 20 г/дм³. 삼염화티타늄(ГОСТ 311에 따름), раствор 400 г/дм³. 티타늄. 황산 티타늄 용액: 티타늄 2.0 г을 켈달 플라스크(리플럭스 콘덴서 부착)에 넣고 1:3으로 희석한 황산 40 см³에 용해시킨다. 용해 후 1:10으로 희석한 황산을 첨가하여 부피를 1000 см³로 맞춘다. 용액은 이산화탄소 분위기에서 보관한다. 비소 무수물(ГОСТ 1973). 5.1.2. 분석 준비 5.1.2.1. 표준 용액의 제조 용액 A: 비소 무수물 시료 0.0266 г을 용량 플라스크(용량 200 см³)에 넣고 수산화나트륨 용액 2 см³와 물 50 см³를 가하여 시료가 녹을 때까지 혼합한다. 그 후 몰농도 0.5 mol/дм³의 황산 3 см³를 첨가하고 물로 눈금을 맞춘다. 용액 A 1 см³에는 비소 0.1 mg가 포함되어 있다. 용액 B: 용액 A 10 см³를 취하여 용량 플라스크(용량 100 см³)에 넣고 물로 눈금을 맞춘다. 용액 B 1 см³에는 비소 0.01 mg가 포함되어 있다. 5.1.2.2. 검량곡선 작성 용량 플라스크(50 см³)에 표준용액 B를 0.0; 0.5; 1.0; 1.5; 2.0; 2.5 및 3.0 см³씩 넣는다(각각 비소 0.00; 0.005; 0.010; 0.015; 0.020; 0.025 및 0.030 mg에 해당). 각 플라스크에 물 40 см³를 가하고, 5.1.3항에 기재된 것과 동일한 순서로 모든 시약을 첨가한다. 비교용액은 비소를 포함하지 않는 용액으로 한다. 측정한 광밀도 값과 해당 비소 질량에 따라 직교좌표에 검량곡선을 작성한다. 5.1.3. 분석 수행 표 5에 기재된 질량의 구리 시료를 취하여 용량 500 см³의 비커나 원추 플라스크에 넣고 표에 기재된 양의 1:1로 희석한 질산(질산의 부피는 표 참조)을 가한다. 시료가 용해되고 질소산화물이 제거될 때까지 가열한다. 표 5 비소의 질량분율, % | 시료 질량, g | 질산의 부피, см³ 0.0001–0.0003(포함) | 5.00 | 50 0.0003 초과–0.0005(포함) | 2.00 | 30 0.0005 초과–0.001(포함) | 1.00 | 20 0.001 초과–0.005(포함) | 0.50 | 15 얻어진 용액에 물 100 см³을 가하고 철(III) 암모늄 알럼 용액 1 см³를 첨가한 다음 60–70℃로 가열하고 탄산나트륨 용액으로 비소와 철의 수산화물을 침전시킨다. 침전물이 있는 용액을 끓인 후 40–50℃에서 20분간 두어 침전물이 응집되게 한다. 침전물을 중간(중간 밀도) 여과지로 여과하고 염화암모늄 용액으로 3–4회 세척한다. 그 다음 여과지 위의 침전물을 1:1로 희석한 염산 25 cm³로 용해시키고 여과지를 뜨거운 물로 2–3회 세척한다. 여과액에 증류수 100 cm³를 첨가하고 60–70 °C까지 가열한 후 비소와 철(수산화철)을 다시 침전시킨다. 침전물을 같은 여과지로 여과하고 뜨거운 물로 3–4회 세척한다. 여과지 위의 침전물을 1:1로 희석한 염산 25 cm³로 용해하여 침전이 일어났던 비커에 여과액을 모은다. 여과지는 뜨거운 물로 3–4회 세척한 뒤 폐기한다. 여과액에서 철과 비소를 환원하기 위해 황산티타늄 또는 염화티타늄 용액을 한 방울씩 가하여 용액이 무색이 될 때까지 처리한 다음 추가로 1–2방울 더 넣는다. 용액을 용량 250 cm³의 분액깔때기에 옮기고 정제한 염산을 3배 부피 만큼 가한 뒤 사염화탄소 30 cm³ (CCl4)를 넣어 2분간 추출한다. 층분리가 된 후 유기층을 다른 분액깔때기로 옮기고, 처음의 분액깔때기에는 사염화탄소를 추가로 15 cm³ 넣어 동일하게 추출을 반복한다. 합친 유기 추출액은 몰농도 9 mol/dm³의 염산 20 cm³로 세척하고(20초 동안), 그 다음 유기층에 물 15 cm³를 가하여 비소를 2분간 재추출한다. 유기층을 분리한 후 같은 조건으로 재추출을 반복한다. 수층들은 용량 50 cm³의 정밀 플라스크에 모으고 과망간산칼륨 용액을 한 방울씩 넣어 안정한 분홍색을 나타나게 한 다음, 히드라진 용액을 한 방울씩 가하여 그 색을 탈색시킨다. 플라스크에 새로 조제한 히드라진-몰리브데이트 용액 4 cm³를 넣고 플라스크를 끓는 수욕에 15분간 둔다. 그런 다음 용액을 냉각하고 물로 눈금까지 채운다. 최적 경로 길이의 큐벳에서 파장 610 nm에서 흡광도(광학 밀도)를 측정한다. 대조용액(블랭크)은 물을 사용한다. 비소의 질량은 검량선으로부터 구한다. 5.1.4. 결과 처리 5.1.4.1. 비소의 질량분율(%)은 다음 식에 따라 계산한다: (여기서 식은 원문에 제시된 식을 따름) где m — 분석시료의 용액 중 비소 질량(검량선으로부터 구한 값), mg; m0 — 대조실험 용액 중 비소 질량, mg; m1 — 구의 시료(구리)의 질량, g.

5.1.4.2. 시료 분석에서 신뢰도 =0,95 ( — 수렴성 지표)에서 두 병렬 측정 결과의 허용되는 절대 편차 및 동일 시료에 대해 서로 다른 실험실에서 얻은 분석 결과와 같은 실험실 내에서 서로 다른 조건에서 얻은 분석 결과( — 재현성 지표)는 표 6에 제시된 값을 초과해서는 안 된다.

표 6

비소 질량분율, %	허용되는 절대 편차, %, 결과의
	병렬 측정의	분석의
0,00010 이상 0,00030 이하	0,00006	0,00008
0,00030 초과 0,00060 이하	0,00012	0,00020
0,00060 초과 0,00120 이하	0,00024	0,0005
0,00120 초과 0,0030 이하	0,0005	0,0008
0,003 초과 0,006 이하	0,001	0,002

5.2. 콜로리메트릭(색도)법

이 방법은 금속 아연으로 비소를 환원시킨 후 생성되는 비소화수소(arsine)가 브롬화수은과 형성하는 착색의 강도를 육안으로 비교하는 것에 기초한다.

5.2.1. 재료, 시약, 용액

브롬화수은(브롬화 수은) 종이: 브롬화수은 2,5 g을 50 cm의 에틸 알코올에 용해시키고, 그 용액에 무회분 필터를 1시간 동안 담근다. 그 후 얻어진 브롬화수은 종이를 유리판 위에서 건조시키고 갈색 유리병에 보관한다. 종이는 30일간 사용 가능하다. 종이의 색을 보존하기 위해 다음과 같이 처리한다: 에틸 알코올에 1분간 두 번 담근 다음 디에틸 에테르에 1분간 담그고 공기 중에서 건조시킨다. 그런 다음 종이 원형을 약간의 시간 동안 뜨거운 파라핀(약 80 °C)에 담근다. 파라핀 처리한 종이는 어두운 곳에 보관한다.

의료용 흡수성 솜(ГОСТ 5556), 초산납 용액에 침지한 것. 솜은 사전에 디에틸 에테르로 30분간 탈지하여 준비한다. 갈색 유리병에 마개를 끼워 보관한다.

질산(ГОСТ 4461) 및 1:2, 1:1로 희석한 질산 용액.

염산(ГОСТ 3118).

암모니아수(ГОСТ 3760) 및 1:99로 희석한 용액.

황산철암모늄(모어 염)(ГОСТ 4208) 또는 철-암모늄 명반, 20 g/dm 용액.

주석(II) 염화물, 200 g/dm 용액을 염산(1:1)에 용해한 것.

의료용 디에틸 에테르.

아세트산(ГОСТ 61), 30% 용액.

초산납(ГОСТ 1027), 40 g/dm 용액: 소금의 일정량에 해당하는 물을 가하고 아세트산을 한 방울씩 가하여 용액이 맑아질 때까지 처리한다.

과립 아연(ГОСТ 3640)*.
______________
* 러시아 연방 내에서는 ГОСТ 3640–94가 적용된다. — 데이터베이스 제작자 주.

수산화나트륨(ГОСТ 4328), 100 g/dm 용액.

정제된 에틸 알코올(공업용)(ГОСТ 18300).

비소 산화물(아르시니아, мышьяковистый ангидрид)(ГОСТ 1973).

브롬화 수은.

5.2.2. 분석 준비

5.2.2.1. 표준 용액의 조제

용액 A: 비소 산화물(мышьяковистый ангидрид) 0,1320 g을 100 cm 용량의 비커에 넣고 수산화나트륨 용액 10 cm를 가하여 용해될 때까지 저어준다. 용액을 1000 cm 정량플라스크로 옮기고 물로 정용한다.

1 смраствора, А содержит 0,1 мг мышьяка.

Раствор Б: аликвотную часть 10 смраствора, А помещают в мерную колбу вместимостью 100 сми доводят водой до метки.

1 смраствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.

Раствор В: аликвотную часть 10 смраствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 сми доводят водой до метки.

1 смраствора В содержит 0,001 мг мышьяка.

5.2.2.2. 눈금표의 준비

증류 장치(도면)에 표준용액 B를 각각 1, 2, 3, 4, 5 및 6 см씩 넣고, 각 시험관에 염산 7 см을 첨가한 다음 모어 염(또는 철암모늄 명반) 용액 2 см과 염화주석(II) 용액 1 см 및 아연 5 g을 넣는다. 즉시 리고마개(어댑터가 있는)로 막고 어두운 곳에서 50−60분 동안 방치한다. 브로모-수은 종이 눈금표는 어두운 곳에 보관한다.

1 — 직경 14 мм의 유리관으로 솜이나 초산납 용액에 적신 종이로 채워져 리약(리)마개에 끼워진 것; 2 — 직경 2−3 мм의 유리관으로, 상단에 직경 10 мм의 브로모-수은 종이 원판이 놓여 있고 그 위에 직경 15−20 мм의 여과지 원판이 놓여 고무링으로 단단히 고정된 것; 3 — 서로 나사로 조이는 두 개의 아크릴(유기유리) 클램프

5.2.3. 분석의 수행

질량 3.00 g의 구리 시료를 250−300 см용량의 원추 플라스크에 넣고 1:1로 희석한 질산 50 см로 용해시키며 질소산화물이 제거될 때까지 가열한다. 그런 다음 물 150 см을 첨가하고 끓인다.

모어염(또는 철암모늄 명반) 용액 3 см을 넣고 암모니아로 수산물을 침전시킨다. 침전물을 응집시킨 후 중간 밀도의 여과지를 통해 여과하고 암모니아(1:99로 희석)로 5−6회 세척한다. 그런 다음 침전물을 침전시킨 플라스크로 씻어 옮기고 염산으로 용해시킨 다음 여과지를 뜨거운 물로 2−3회 씻는다. 암모니아로 수산물의 침전을 다시 시행한다. 동일한 여과지를 통해 여과하고 여과지가 구리 흔적을 보이지 않을 때까지 1:99로 희석한 뜨거운 암모니아로 세척한다. 여과지를 펼쳐 침전물을 1:1로 희석한 염산 10 см에 용해시키고, 여과액을 침전시킨 플라스크에 모으면서 뜨거운 물로 5−6회 세척한다. 물로 50 см로 희석한 다음 아연 5 g을 첨가하고 리약마개(초산납에 적신 솜이 들어 있음)로 즉시 막아 어두운 곳에 50−60분 동안 둔다.

비소의 질량은 눈금표를 이용해 구하며, 눈금표는 2주마다 한 번 및 시약을 교체할 때마다, 분석을 수행할 때 동시에 준비한다.

5.2.4. 결과 처리

5.2.4.1. 비소의 질량분율 ()을 백분율로 계산한다 по формуле

,

где — масса мышьяка, найденная по шкале стандартных растворов, мг;

— масса навески меди, г.

5.2.4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух анализов не должны превышать значений, приведенных в табл.6.

5.2.4.3. Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп.2.4.3, 2.4.4.

6. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРЕМНИЯ

Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 750−800 нм окрашенного синего комплекса кремния с аммонием молибденовокислым.

6.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.

Установка для электролиза.

Весы лабораторные аналитические любого типа 2-го класса точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104.

Электроды платиновые сетчатые по ГОСТ 6563.

рН-метр.

Чаши и тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Колбы мерные вместимостью 50, 100, 250 смпо ГОСТ 20292.

Пипетка 2−1-2 по ГОСТ 1770.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленная 2:1, 1:1, 1:2.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 500 г/дм.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, дважды перекристаллизованный; раствор 100 г/дм, содержащий 25 смаммиака в 500 смраствора.

Олово двухлористое, раствор 10 г/дмв соляной кислоте, разбавленной 1:1.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328.

Кремния диоксид по ГОСТ 9428, прокаленный при 1000 °C до постоянной массы.

Индикаторная бумага типа «Рифан», содержащая значения рН от 1,0 до 1,4.

6.2. Подготовка к анализу

6.2.1. Приготовление стандартных растворов

Раствор А: навеску двуокиси кремния массой 0,0856 г помещают в платиновый тигель и сплавляют с 1,0 г углекислого натрия при температуре 900−1000 °C. Сплав выщелачивают горячей водой, охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 сми доводят водой до метки.

1 смраствора, А содержит 0,04 мг кремния.

Раствор Б: 10 смраствора, А помещают в мерную колбу вместимостью 100 сми доводят до метки водой.

1 смраствора Б содержит 0,004 мг кремния: раствор готовят перед применением, хранят в посуде из полиэтилена.

6.2.2. Построение градуировочного графика

정밀용량플라스크(용량 50 cm³)에 표준용액 B를 0.0; 0.5; 1.0; 2.0; 5.0 및 10.0 cm³씩 넣는다. 이는 각각 규소 0.0; 0.002; 0.004; 0.008; 0.020 및 0.040 mg에 해당한다. 각 플라스크에 증류수 15–20 cm³를 가하고 암모니아 또는 질산으로 pH 1.2–1.4(지시약지 또는 pH 미터로 확인)가 될 때까지 중화한다. 그다음 구연산 용액 2 cm³를 넣고 용액을 5분 더 둔다. 그 후 각 플라스크에 암모늄 몰리브데이트 용액 5 cm³와 염화주석(II) 용액 0.2 cm³를 넣고 증류수로 눈금까지 정용량한다. 스펙트로포토미터 또는 광전색도계로 파장 750–800 nm에서(셀의 최적 경로 길이 사용) 용액의 광학 밀도(흡광도)를 측정한다. 비교용액으로는 대조실험 용액을 사용한다. 얻은 값으로 직교좌표계에 검량곡선을 작성한다. 6.3. 분석의 실시 규소의 질량분율이 0.002%까지인 경우에는 구리 시료 2.00 g을, 0.002%를 초과하는 경우에는 0.50 g을 취하여 용량 250 cm³ 비커에 넣고 질산 20 cm³와 희석 황산(1:1) 5 cm³를 가한다. 비커를 유리로 덮고 가열하지 않은 상태로 질소산화물의 발생이 멈출 때까지 둔다. 유리를 제거하고 유리를 비커 위에서 물로 씻어 용액에 더한 뒤 시료가 용해될 때까지 가열한다. 다음으로 증류수 150–180 cm³를 가하고 용액을 40 °C까지 가온한 후 백금망 전극을 용액에 넣고 전류밀도 2–3 A/dm², 전압 2.2–2.5 V로 교반하면서 2–2.5시간 전해한다. 용액이 탈색되면 전극을 꺼내어 물로 세척하고 전해액을 10–15 cm³가 될 때까지 졸여 농축한다. 냉각한 뒤 증류수로 20 cm³까지 채우고 암모니아 또는 2:1로 희석한 질산으로 pH 1.2–1.4(먼저 지시약지로 확인한 후 pH 미터로 재확인)까지 중화한다. 구연산 용액 2 cm³를 가하고 5분 동안 둔다. 용액을 용량 50 cm³ 메스플라스크로 옮기고 암모늄 몰리브데이트 용액 5 cm³와 염화주석(II) 용액 0.2 cm³를 가한 다음 증류수로 눈금까지 정용량한다. 스펙트로포토미터 또는 광전색도계로 파장 750–800 nm에서(셀의 최적 경로 길이 사용) 용액의 광학 밀도를 측정한다. 비교용액은 대조실험 용액이다. 규소의 질량은 검량곡선으로부터 구한다. 6.4. 결과 처리 6.4.1. 규소의 질량분율(W(Si))(%)은 다음 식으로 계산한다: (식) 여기서 m — 검량곡선으로부터 얻은 시험 용액 중 규소의 질량, mg; — 채취한 구리 시료의 질량, g. 6.4.2. 시료 분석 시 두 병행(평행) 측정 결과 간의 절대 허용 편차(신뢰도 P = 0.95(— 수렴성 지표)) 및 동일 시료의 분석 결과가 두 개의 서로 다른 실험실에서 얻어진 경우와 동일 실험실에서 서로 다른 조건하에서 얻어진 경우(— 재현성 지표)는 표 7에 제시된 값을 초과해서는 안 된다. 표 7 규소(실리콘) 질량 분율, % 절대 허용 편차, %, 결과의 병행 측정의 … 분석의 … 0.0005 이상 0.0010 이하 0.0002 0.0003 0.0010 초과 0.0020 이하 0.0005 0.0008 0.0020 초과 0.0050 이하 0.0008 0.0010 6.4.3. 분석 결과의 정확성(정확도) 관리는 항 2.4.3, 2.4.4에 따라 수행한다. 7. 추출-분광광도법에 의한 니켈 정량법 본 방법은 520−540 nm 파장에서 니켈과 디메틸글리옥심이 형성하는 착색 착화합물의 광학 밀도(흡광도)를 측정하는 데 기초한다. 구리는 사전에 전해법으로 분리한다. 7.1. 기기, 시약, 용액 - 스펙트로포토미터 또는 광전색도계(임의형). - 전해 장치. - 백금 망형 전극, ГОСТ 6563에 따름. - pH 미터. - 정밀 용량 플라스크 2−50−2, 2−100−2, 2−250−2, 2−500−2, 2−1000−2, ГОСТ 1770에 따름. - 피펫 7−2-5, 2−2-25, ГОСТ 20292에 따름. - 질산(ГОСТ 4461), 2:1로 희석한 용액. - 황산(ГОСТ 4204). - 염산(ГОСТ 3118), 0.5 mol/dm³ 용액. - 용해용 산 혼합액: 황산 500 cm³에 물 1250 cm³를 혼합하고 냉각한 뒤 질산 350 cm³를 더해 섞는다. - 암모니아수(ГОСТ 3760), 1:1 및 2:98로 희석한 용액. - 수산화나트륨(NaOH, ГОСТ 4328), 40 mol/dm³ 용액. - 디메틸글리옥심(ГОСТ 5828), 에틸 알코올에 10 g/dm³로 용해한 용액 및 동일 농도의 수산화나트륨 용액 중의 용액. - 정제한 에틸 알코올(기술용), ГОСТ 18300. - 암모늄 과황산염(Аммоний надсернокислый), ГОСТ 20478, 100 g/dm³ 용액. - 클로로포름(ГОСТ 20015). - 히드록실아민 염화물(гидроксиламина гидрохлорид), ГОСТ 5456, 100 g/dm³ 용액. - 삼나트륨 시트르산(트리스소듐 시트레이트), ГОСТ 22280, 100 g/dm³ 용액. - 트리에탄올아민, 100 g/dm³ 용액. - 칼륨-나트륨 타르트레이트(와인산염), ГОСТ 5845, 100 g/dm³ 용액. - 염화암모늄(ГОСТ 3773), 60 g/dm³ 용액. - 에틸렌디아민테트라아세트산 디나트륨염 2수화물(트릴론 B), ГОСТ 10652, 0.05 mol/dm³ 용액. 페놀프탈레인 용액 0.10 g/dm³ — 에틸 알코올 중. 과산화수소 — ГОСТ 10929에 따름. 일차 니켈 — ГОСТ 849에 따름*. ______________ * 러시아 연방 영토에서는 ГОСТ 849–97이 시행 중이며(2009.07.01부터 ГОСТ 849–2008가 시행됨). — 데이터베이스 제작자 주. 황산니켈 — ГОСТ 4465에 따름. 7.2. 분석 준비 7.2.1. 표준 용액 조제 용액 A: 금속 니켈 시료 0.100 g을 5–10 cm³ 염산에 넣고 2–3 cm³ 과산화수소를 첨가하여 용해한다. 시료가 용해된 후 용액을 냉각시키고 희석한(1:1) 황산 5–7 cm³을 가한 다음 용액을 증발시켜 짙은 흰색 황산 증기가 올라올 때까지 한다. 냉각한 뒤 100–120 cm³의 물을 가하고 염이 용해될 때까지 가열한 다음 다시 냉각시킨다. 용액을 1000 cm³ 용량의 눈금플라스크에 옮겨 물로 눈금까지 채운다. 용액 A의 1 cm³에는 0.1 mg의 니켈이 들어 있다. 동일한 용액은 황산니켈로도 조제할 수 있다. 질량 0.4784 g의 시약을 1000 cm³ 용량의 눈금플라스크에 넣고 100–200 cm³의 물과 1 cm³의 황산을 가한 뒤 용해될 때까지 섞고 물로 눈금까지 채운다. 용액 B: 용액 A의 10 cm³을 취하여 100 cm³ 용량의 눈금플라스크에 넣고 희석한(1:1) 황산 1 cm³를 가한 뒤 물로 눈금까지 채운다. 용액 B의 1 cm³에는 0.01 mg의 니켈이 들어 있다. 용액 В: 용액 B의 10 cm³를 취하여 50.0 cm³ 용량의 눈금플라스크에 넣고 희석한(1:1) 황산 0.5 cm³를 첨가한 뒤 물로 눈금까지 채운다. 용액 В의 1 cm³에는 0.002 mg의 니켈이 들어 있다. 7.2.2. 검량선 작성 부피 50 cm³의 메스 플라스크에 표준용액 B를 각각 0.0, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0 및 6.0 cm³씩 취하여 넣는다(이는 니켈 0.0; 0.002; 0.004; 0.006; 0.008 및 0.012 mg에 해당). 각 플라스크에 물을 넣어 부피가 10 cm³가 되게 한 다음 차례로 칼륨-나트륨 타르트레이트(K-Na 타르트레이트) 용액 2 cm³, 수산화나트륨 용액 5 cm³, 수산화나트륨 용액 중의 디메틸글리옥심 용액 5 cm³를 넣고 각 시약을 넣을 때마다 혼합한다. 5–7분 후 트릴론 B 용액 5 cm³ 및 염화암모늄 용액 5 cm³를 가하여 부피를 눈금까지 물로 맞춘다. 용액의 광학밀도는 7–10분 후 분광광도계 또는 광전식 색도계로 파장 520–540 nm에서, 적절한 광로 길이의 큐벳을 사용하여 측정한다. 비교용액으로는 물을 사용한다. 얻은 광학밀도 값과 이들에 상응하는 표준용액 중 니켈의 질량농도를 사용하여 직교좌표계에 교정곡선을 작성한다. 7.3. 분석 수행 구리 시료 2.000 g을 용량 400 cm³의 비커에 넣고 용해용 산 혼합물 20–25 cm³를 가하여 시료가 용해되고 질소산화물(NOₓ)이 제거될 때까지 가열한다. 냉각한 다음 물 150–160 cm³를 가하고 백금 망 전극을 비커에 넣어 전류 2–2.5 A, 전압 2–2.5 V로 전해를 실시한다. 전해가 끝나면 전극을 용액에서 꺼내어 알코올로 세척한 후(결정 1회당 알코올 10 cm³ 사용) 물로 헹군다. 전해액을 가열하여 부피가 50–70 cm³가 되게 농축한 후 냉각하여 100 cm³ 메스 플라스크에 옮기고 물로 눈금까지 채운다. 구리 중 니켈의 질량분율에 따라 5, 10 또는 20 cm³의 분취액을 취한다. 이를 용량 100 cm³의 분액 깔때기에 넣고 물로 부피를 50 cm³까지 희석한 다음 트리에탄올아민 용액 1 cm³, 구연산나트륨(시트르산나트륨) 용액 5 cm³, 염산성 하이드록실아민(하이드록실아민염산염) 용액 2 cm³를 가하고 용액을 혼합한다. 그런 다음 페놀프탈레인 용액 2–3방울을 넣고 암모니아로 분홍색이 될 때까지 중화한 후 암모니아를 추가로 2–3방울 더 넣는다.

분액 깔때기(делительную воронку)에 디메틸글리옥심의 알코올 용액 10 см을 적가하고, 2−3 분 후 클로로포름 10 см을 가하여 1 분간 추출한다. 유기층은 용량 50 см인 다른 분액 깔때기로 옮기고, 수층에는 클로로포름 5 см을 더해 추출을 반복한다. 추출액은 1차 분획에 합치고, 수층은 폐기한다.

합친 추출액에 희석비 1:49로 희석한 암모니아 15 см을 첨가하고 1 분간 추출한다. 수층은 폐기하고 유기층에는 암모니아 용액 15 см을 가하여 추출을 반복한다. 수층을 다시 폐기한다.

클로로포름 추출액에서 니켈을 추출하기 위해 분액 깔때기에 몰농도 0,5 моль/дм인 염산 15 см을 붓고 1 분간 세게 흔든다. 유기층은 용량 50 см인 다른 분액 깔때기로 옮기고, 몰농도 0,5 моль/дм의 염산 15 см로 재추출을 반복한다. 유기층은 폐기하고 염산층은 용량 100 см인 비커에 모아 건조 염으로 증발시킨다.

건조 잔사에 질산과 염산의 혼합액(1:3)을 1−2 см 첨가하고 다시 건조 염으로 증발시킨다. 다음에 염산 1 см을 넣고 완전히 건조시킨다. 건조 잔사는 몰농도 0,5 моль/дм인 염산 0,5−1 см으로 적시고 물 8−10 см를 첨가하여 용액을 용량 50 см의 메스 플라스크에 옮긴다.

플라스크 용액에 각 시약을 넣을 때마다 혼합하면서 차례로 타르타르산 칼륨-나트륨 용액을 2 см씩, 과황산암모늄 용액을 5 см씩 가한 다음, 분석을 항목 7.2.2.에 기술된 바와 같이 계속한다.

니켈의 질량은 검량선에 따라 결정한다.

7.4. 결과 처리

7.4.1. 질량분율 니켈()을 백분율로 계산하는 식은

,

여기서 — 검량선에서 구한 분석시료 용액 중 니켈의 질량, mg;

— 대조실험 용액 중 니켈의 질량, mg;

— 취시한 구리의 질량, g. 7.4.2. 하나의 시료에 대한 두 병행 측정 결과간의 절대 허용 차이는 신뢰확률 P = 0.95(수렴성 지표)에서, 동일 시료에 대해 서로 다른 두 실험실에서 얻은 결과 및 동일 실험실 내에서 다른 조건하에 얻은 결과(재현성 지표)에 대하여 표 8에 제시된 값을 초과해서는 안 된다. 표 8 니켈 질량분율, % | 결과의 절대 허용 차이, %, ------------------|--------------------------------- | 병행 측정 (수렴성 지표) | 분석(실험) (재현성 지표) 0.00010 ~ 0.00020 (포함) | 0.00007 | 0.00009 > 0.00020 ~ 0.00050 | 0.00010 | 0.00020 > 0.00050 ~ 0.00100 | 0.00020 | 0.00030 > 0.00100 ~ 0.00200 | 0.00040 | 0.00060 > 0.00200 ~ 0.00500 | 0.00080 | 0.00100 7.4.3. 분석 결과의 정확성(정확도) 관리는 항 2.4.3, 2.4.4에 따라 수행한다. 8. 분광광도법에 의한 셀레늄 정량법 이 방법은 셀레늄과 o-페닐렌디아민과의 착화합물의 광학밀도를 측정하는 데 기초하며, 착화합물은 벤젠 또는 톨루올로 추출된다. 구리의 간섭은 시약을 과량으로 첨가하여 제거하고, 철의 간섭은 인산을 사용하여 제거하며, 비스무트의 간섭은 트릴론 B로 제거한다. 8.1. 기기, 시약, 용액 - 임의형 분광광도계. - 비커, 원추 플라스크(용량 250 cm³) — ГОСТ 25336. - 용량 플라스크 2–100–2, 2–500–2 — ГОСТ 1770. - 피펫 7–2-5, 7–2-10, 2–2-20 — ГОСТ 20292. - 뷰렛 1–2-25–0,05 — ГОСТ 20292. - 질산 — ГОСТ 4461 및 1:1로 희석한 것. - 황산 — ГОСТ 4204, 1:1 및 2:98로 희석한 것. - 정인산(ortho-phosphoric acid) — ГОСТ 6552. - 염산 — ГОСТ 3118. - 개미산(포름산) — ГОСТ 5848. - 에틸렌디아민-테트라아세트산(EDTA) 이나트륨염 2수화물(트릴론 B) — ГОСТ 10652, 용액 0.1 mol/dm³. - 벤젠 — ГОСТ 5955. - 톨루올 — ГОСТ 5789. - o-페닐렌디아민 염산염, 1% 수용액(신선히 조제한 용액을 사용). 분석용 고순도(ch.d.a.)보다 낮은 등급의 시약 사용을 허용함. - 셀레늄 — 규격(규범기술문서)에 따름. - 범용 지시약지(유니버설 인디케이터 페이퍼). 8.2. 분석 준비 8.2.1. 표준용액의 조제 용액 A: 셀레늄 시료 약 0.050 g을 용량 100 cm³ 비이커에 넣고 질산 7–10방울을 가한 다음 수욕 가열로 셀레늄을 녹인다. 이어 염산 10 cm³를 가한다. 용액에 물 15–20 cm³를 첨가하여 냉각한 뒤 용량 500 cm³ 정용플라스크로 옮기고 염산 15–20 cm³를 더한 후 물로 눈금까지 채운다. 용액 A 1 cm³에는 셀레늄 0.1 mg이 들어 있다. 용액 B: 피펫으로 용액 A 5 cm³를 취해 용량 500 cm³ 정용플라스크에 옮기고 염산 5 cm³를 가한 뒤 물로 눈금까지 채운다. 용액 B 1 cm³에는 셀레늄 0.001 mg이 포함되어 있다. 8.2.2 검량선 작성 원뿔 플라스크(용량 100 cm³)에 표준용액 B를 0.0; 0.5; 1.0; 2.0; 3.0; 5.0; 7.0; 10.0 및 15.0 cm³씩 넣는다(이는 각각 셀레늄 0.0; 0.0005; 0.0010; 0.0020; 0.0030; 0.0050; 0.0070; 0.0100 및 0.0150 mg에 해당한다). 용액을 물로 부피 30–35 cm³가 되도록 희석한 다음 개미산(formic acid) 1 cm³, 인산(ortho-phosphoric acid) 5 cm³, 트릴론 B 용액 0.5 cm³를 넣고 유니버설 인디케이터지로 pH≈1이 될 때까지 암모니아를 한 방울씩 가한다. 그 후 p-페닐렌디아민 용액 3 cm³를 넣고 20–25분 동안 유지한다. 얻은 용액을 용량 100 cm³ 분액깔때기에 넣고 뷰렛으로부터 벤젠 또는 톨루엔 5 cm³를 가하여 2분간 추출한다. 추출액을 건조한 시험관에 모아 10 mm 경로길이 큐벳에서 파장 335 nm에서 분광광도계로 흡광도(광학밀도)를 측정한다. 비교용 용액은 벤젠(또는 톨루엔)이다. 얻은 흡광도 값과 그에 대응하는 셀레늄 농도를 이용하여 직교좌표에 검량선을 작성한다. 8.3 분석 실시 질량 1.000–2.000 g의 구리 시료 두 분(표 9)을 용량 250 cm³ 비이커에 넣는다. 한 비이커에는 표준 셀레늄 용액을 첨가하는데, 첨가량은 첨가 전의 분석 신호에 비해 성분의 분석 신호가 2–3배 증가하도록 선택한다. 표 9 (머리글) 셀레늄 질량분율, % | 시료 질량, g | 황산 부피, cm³

눈금플라스크의 용량, cm³

알리쿼트 부분의 부피, cm³

≤ 0,001
1,00 10 - 전액 용액 > 0,001
2,00 20 100 10–20

비이커에 20–25 cm³의 1:1로 희석한 질산을 가하고 가열하지 않은 상태로 5–10분 동안 둔다. 그런 다음 용액을 가열하여 부피를 4–5 cm³로 증발시킨다. 냉각한 뒤 10 또는 20 cm³의 1:1로 희석한 황산을 가하고 황산 증기가 발생할 때까지 가열한다. 용액을 냉각한 후 5–10 cm³의 물을 넣고 다시 산 증기가 날아갈 때까지 증발시킨다. 냉각 후 20 또는 40 cm³의 물을 가하고 비이커를 유리로 덮은 다음 끓을 때까지 가열한다. 용액을 냉각하고 채취한 시료량에 따라 100 cm³ 용량의 원추형(눈금) 플라스크에 옮긴다. 용량플라스크의 용액을 눈금까지 물로 희석하여 섞는다.

전부 용액 또는 표에 따른 10–20 cm³의 알리쿼트 부분을 100 cm³ 용량의 원추 플라스크로 옮기고, 최종 부피가 30–35 cm³를 넘지 않도록 물로 희석한다. 여기에 1 cm³의 개미산, 5 cm³의 인산, 0.5 cm³의 트릴론 B 용액을 넣고, 한 방울씩 암모니아를 떨어뜨려 pH≈1로 맞춘다; 이어서 3 cm³의 o-페닐렌디아민을 넣고 20–25분 동안 둔다. 그런 다음 용액을 분액깔때기로 옮기고 뷰렛으로부터 5 cm³의 벤젠 또는 톨루엔을 가하여 2분 동안 추출한다. 추출물을 건조한 시험관으로 붓고, 10 mm 경로 길이의 큐벳에서 파장 335 nm로 분광광도계로 광학밀도를 측정한다. 비교용 용액은 벤젠(또는 톨루엔)이다.

셀렌의 질량은 검량곡선으로부터 결정한다.

8.4. 결과 처리

8.4.1. 셀렌의 질량분율 (ω)을 백분율로 계산한다:

여기서 m — 검량곡선으로부터 구한 셀렌의 질량, mg;

V — 눈금플라스크의 용량, cm³;

v — 알리쿼트 부분의 부피, cm³;

— 시료 채취한 구리의 질량, g. 8.4.2. 신뢰도(вероятность) = 0.95( — 수렴성 지표)에서 두 개의 병렬 측정 결과의 절대 허용 차이( 및 동일 시료에 대해 두 개의 실험실에서 얻은 분석 결과, 또한 동일 실험실에서 서로 다른 조건 하에서 얻은 결과( — 재현성 지표))는 표 10에 제시된 값을 초과해서는 안 된다. 표 10 Массовая доля селена, % (셀레늄 질량분율, %) Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов (결과의 절대 허용 차이, %) - 병렬 측정의 경우 (параллельных определений) - 분석들의 경우 (анализов) 행: - 0.00010 이상 0.00020 이하 - 병렬: 0.00005 - 분석: 0.00007 - 초과 0.00020 « 0.00050 « - 병렬: 0.00010 - 분석: 0.00020 - » 0.00050 « 0.00100 « - 병렬: 0.00020 - 분석: 0.00030 - » 0.00100 « 0.00200 « - 병렬: 0.00030 - 분석: 0.00050 - » 0.00200 « 0.00400 « - 병렬: 0.00040 - 분석: 0.00070 - » 0.00400 « 0.01000 « - 병렬: 0.00080 - 분석: 0.00100 8.4.3. 분석 결과의 정확성 관리는 항 2.4.3, 2.4.4에 따라 수행한다. 9. 추출-광도법에 의한 안티몬(Сурьма) 결정법 이 방법은 메타주석산과의 공동침전으로 안티몬을 분리한 다음 안티몬(III)을 아질산나트륨으로 산화시키고 톨루엔(또는 벤젠)으로 착물을 추출한 뒤 브릴리언트 그린으로 착색된 염화 안티몬(V) 착물의 파장 590 nm에서의 광학 밀도를 측정하는 데 기초한다. 9.1. 기기, 시약, 용액 - 분광광도계 또는 임의형 광전컬러리미터. - 분석 저울: 정확도 2등급(ГОСТ 24104). - 메스플라스크: 2-100-2, 2-250-2, 2-1000-2 (ГОСТ 1770). - 피펫: 7-2-5, 7-2-10, 2-2-20 (ГОСТ 1770). - 분액깔때기 VD-3-100 ХС (ГОСТ 25336). - 디플레그메이터(재증류기) (ГОСТ 25336). - 질산 (ГОСТ 4461) 및 3:97로 희석한 질산. - 황산 (ГОСТ 4204) 및 1:1, 1:10로 희석한 황산. - 염산 (ГОСТ 3118), 7:3, 3:1, 1:10로 희석한 용액 및 2 mol/dm³ 용액. - 질산암모늄(Аммоний азотнокислый) (ГОСТ 22867), 150 g/dm³ 용액. - 브릴리언트 그린, 수용·알코올 용액 5 g/dm³: 0.5 g의 시약을 알코올과 물을 1:3으로 혼합한 100 cm³에 용해. - 철분말 (ГОСТ 9849), 15 g/dm³ 용액(염산 1:10로 희석한 용액에 용해). - 요소(ГОСТ 6691), 포화용액: 50 g의 요소를 가열하여 50 cm³ 물에 용해한 후 여과. - 아질산나트륨(Натрий азотистокислый) (ГОСТ 4197), 100 g/dm³ 용액. - 염화주석(II) (Олово двухлористое), 염산(1:1로 희석)에 100 g/dm³ 용액. - 주석(Олово) (ГОСТ 860). - 톨루엔 (ГОСТ 5789) (재증류한 것) 또는 벤젠 (ГОСТ 5955). - 정제 에틸 알코올(기술용) (ГОСТ 18300). - 안티몬 삼산화물(Триоксид сурьмы). - 안티몬(Сурьма) (ГОСТ 108). 9.2. 분석 준비 9.2.1. 표준 안티몬 용액 (이하 계속) 용액 A: 안티몬 시료 0.100 g을 용량 250 cm³의 원추 플라스크에 넣고 황산 20 cm³를 가하여 시료가 녹을 때까지 가열한다. 식힌 후 용량 1000 cm³의 정밀 플라스크에 옮기고, 황산(1:10로 희석)으로 눈금까지 채우고 혼합한다. 용액 A를 제조할 때 안티몬 삼산화물(Sb2O3) 시료 0.1200 g을 디플레그메이터가 장착된 용량 1000 cm³ 원추 플라스크에 넣고, 염산(7:3로 희석) 200 cm³를 가하여 시료가 녹을 때까지 가열한다. 식힌 후 용액을 5–10 cm³로 졸인 다음 용량 1000 cm³의 정밀 플라스크에 옮기고 황산(1:10로 희석)으로 눈금까지 채운다. 용액 A 1 cm³에는 안티몬 0.1 mg이 들어 있다. 용액 B: 용액 A 10 cm³를 용량 100 cm³의 정밀 플라스크에 취하고 황산(1:10로 희석)으로 눈금까지 채운다. 신선하게 조제한 용액을 사용한다. 용액 B 1 cm³에는 안티몬 0.01 mg이 들어 있다. 용액 V: 용액 B 20 cm³를 용량 100 cm³의 정밀 플라스크에 취하고 황산(1:10로 희석)으로 눈금까지 채운다. 신선하게 조제한 용액을 사용한다. 용액 V 1 cm³에는 안티몬 0.002 mg이 들어 있다. 9.2.2. 검량선 작성 10개의 비커 중 9개(용량 50 см³)에 표준용액 B를 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0 см³, 표준용액 Б를 2.0 및 3.0 см³씩 넣는다. 이는 각각 0.002; 0.004; 0.006; 0.008; 0.010; 0.020; 0.030 mg의 안티몬에 해당한다. 용액을 습성 염까지 증발시켜 냉각한 다음 3:1로 희석한 10 см³ 염산을 가하고 염이 용해될 때까지 가열한다. 냉각한 뒤 염화철(III) 용액 3방울을 넣고, 염화주석(II) 용액을 가하여 철이 환원될 때까지 처리한 후 아질산나트륨 용액 1 см³를 넣고 5분 동안 둔다. 비커의 벽을 물로 씻어내고 요소 용액 1 см³를 가한다. 용액을 100 см³ 분액깔때기로 옮기고 물로 75 см³(깔때기 눈금)까지 채운다. 브릴리언트 그린 용액 1–2 см³과 톨루엔(또는 벤젠) 10 см³를 넣고 1분 동안 추출한다. 톨루엔(벤젠) 층을 분리한 뒤 15–20분 후 분광광도계 또는 광전식 색도계로 파장 590 nm, 광로 길이 10 mm인 큐벳에서 추출액의 흡광도를 측정한다. 대조용액으로는 톨루엔(벤젠)을 사용한다. 얻어진 흡광도 값과 표준용액들의 안티몬 질량에 대응하는 값을 이용하여 직교좌표계에 교정곡선을 작성한다. 9.3 분석의 수행 질량 2.000 g의 구리 시료를 250 см³ 용량의 비커(또는 원추 플라스크)에 넣고 주석 0.01–0.02 g을 가한 다음 질산 20–25 см³를 넣는다. 비커(플라스크)를 유리(또는 뚜껑)로 덮고 시료가 용해될 때까지 가열한다. 유리를 제거하고 비커(플라스크) 위에서 물로 씻어낸 뒤 용액을 5–7 см³로 증발시킨다. 그 다음 뜨거운 물 100–120 см³과 질산암모늄 용액 20–25 см³를 가하고 약간의 여과지 펄프를 넣어 15–20분간 끓인다. 용액과 침전물을 가열판의 따뜻한 곳에 2–2.5시간 놓아둔다. 그 후 침전물을 여과하되 깔때기 원뿔부에 약간의 여과지 펄프를 넣은 상태로 여과한다. 플라스크와 필터는 희석비 3:97로 희석한 뜨거운 질산으로 10–15회 세척한다. 여과지와 침전물을 처음 침전시킨 비커나 플라스크에 넣고 질산 20 см³와 황산 10 см³를 각각 가한다. 덮개 유리(또는 뚜껑)를 덮고 질소 산화물을 제거할 때까지 가열한다. 유리를 제거하고 그 위에서 물로 씻어낸 뒤 용액을 증발시켜 진한 황산 증기가 발생할 때까지 가열한다. 이때 용액이 암색으로 변하면 질산암모늄을 가해 용액이 탈색될 때까지 처리한다. 냉각한 후 용액을 50 см³ 용량의 정밀플라스크로 옮기고 1:10으로 희석한 황산으로 정용량까지 채운다. 25 cm³의 알리쿼트 부분을 취해 50 cm³ 용량의 비커에 넣는다. 가열하여 습한 염으로 증발시키고, 3:1로 희석한 염산 10 cm³를 가한 뒤 염이 용해될 때까지 가열한다. 이후 분석을 9.2.2항에 설명된 바와 같이 계속한다. 안티몬(비소의 오타 아님—원문에는 «сурьмы»로 안티몬을 의미함)의 질량은 검량곡선으로부터 결정한다. 9.4 결과 처리 9.4.1 안티몬의 질량분율 (W) [%]은 다음 식으로 계산한다: W = (m · V)/(V1 · m0) · 100% 여기서 m — 검량곡선으로부터 구한 안티몬의 질량, mg; V — 용기(정량플라스크)의 용량, cm³; V1 — 용액의 알리쿼트 부피, cm³; m0 — 구슬(시료)로 취한 구리의 시료 질량, g. 9.4.2 신뢰수준 P = 0.95(수렴성 지표 r)에서 동일 시료에 대한 두 병렬 측정값의 절대 허용차와 동일 시료를 서로 다른 두 실험실에서 얻은 결과 또는 동일 실험실에서 다른 조건으로 얻은 결과(재현성 지표 R)는 표 11에 제시된 값을 초과해서는 안 된다. 표 11 - 안티몬의 질량분율, % - 결과의 절대 허용차, %: - 병렬 결정치: r - 분석치(재현성): R 값: - 0.00030 ~ 0.0005 포함: 병렬 0.0001, 분석 0.0002 - >0.0005 ~ 0.0010: 병렬 0.0002, 분석 0.0003 - >0.0010 ~ 0.0030: 병렬 0.0004, 분석 0.0006 - >0.003 ~ 0.010: 병렬 0.001, 분석 0.002 9.4.3 분석 결과의 정확도 관리는 2.4.3항, 2.4.4항에 따라 수행한다. 10. 인 결정의 추출-분광광도법 이 방법은 선택적 추출(부탄올과 클로로포름의 혼합물) 후 몰리브도-인 복합 이종산(몰리보포스포릭 이종산)의 착색 화합물에 대해 620–630 nm 또는 720 nm 파장에서 광밀도를 측정하는 데 기초한다. 10.1 기기, 시약, 용액 - 스펙트로포토미터 또는 모든 형식의 광전색도계. - 비커 B-1–100(150) 또는 H-1–100(150) (ГОСТ 25336). - 분액깔때기 VD-1–50(100) 또는 VD-2–100 (ГОСТ 25336). - 2급 정밀의 분석 저울(ГОСТ 24104). - 글래스카본(유리탄소) 컵. - 정량플라스크 2–25 (100, 50, 1000) — 2개(ГОСТ 1770). - 피펫 8–2-0.2 (ГОСТ 20292). - 피펫 4–2-2 (ГОСТ 20292). - 질산(ГОСТ 4461) 또는 특급 질산(ГОСТ 11125), 2:1로 희석. - 황산(ГОСТ 4204), 0.5 mol/dm³ 용액. - 염산(ГОСТ 3118) 및 1:9로 희석한 염산. - 글리세린(ГОСТ 6259). - 염화주석(II) (SnCl2), 글리세린 중 100 g/dm³ 용액; 1:9로 희석된 염산 중 40 g/dm³ 용액. - 과망간산칼륨(ГОСТ 20490), 50 g/dm³ 용액. - 클로로포름(ГОСТ 20015), 증류 정제. - 부탄올-1(ГОСТ 6006), 118 °C에서 증류 정제. - 추출용 혼합물: 부탄올-1 30 cm³와 클로로포름 70 cm³를 혼합. - 구리(ГОСТ 859). - 단수소 인산칼륨(일가성) (ГОСТ 4198), 80–90 °C에서 정량까지 건조. - 이수소 인산나트륨(이가성) (ГОСТ 11773), 102–105 °C에서 정량까지 건조. - 용해용 산 혼합물: 질산과 염산을 1:3 비율로 혼합. - 암모니아수(ГОСТ 3760). - 몰리브데넘산암모늄(ГОСТ 3765) (재결정), 100 g/dm³ 용액. - 환원 혼합물: 사용 직전에 염산중 SnCl2 용액 50 cm³와 몰리브데넘산암모늄 0.5 mol/dm³ 황산 용액 450 cm³를 혼합한다. 10.2 분석 준비 10.2.1 표준용액 제조 용액 A: 이가성 인산나트륨 0.4580 g 또는 일가성 인산칼륨 0.4393 g을 정밀플라스크 1000 cm³에 넣고 100–150 cm³의 물을 가한 다음 눈금까지 물로 채운다. 용액 A의 1 cm³는 0.1 mg의 인을 포함한다. 용액 B: 용액 A의 알리쿼트 10 cm³를 취해 정량플라스크 100 cm³에 넣고 눈금까지 물로 희석한다. 용액 B의 1 cm³는 0.01 mg의 인을 포함한다. 용액은 분석 당일에 준비한다. 인 표준용액은 폴리에틸렌 용기에 보관한다. 10.2.2 검량곡선 작성 분액깔때기에 표준용액 B를 0.0; 0.10; 0.20; 0.50; 1.00; 1.5; 2.0 cm³씩 넣는다(각각 0.0; 0.001; 0.002; 0.005; 0.010; 0.015; 0.020 mg 인에 해당). 각 깔때기에 염산 3 cm³, 물 7 cm³, 몰리브데넘산암모늄 용액 5 cm³를 넣고 10.3.1항에 설명된 대로 추출을 수행한다. 얻어진 데이터로 직교 좌표계에 검량곡선을 작성한다. 10.3 분석 수행 10.3.1 구리 시료 1.000 g씩 두 분취를 글래스카본 컵 또는 100 또는 150 cm³ 비커(또는 원추 플라스크)에 넣는다. 한 컵에는 표준 인용액을 첨가하는데, 첨가량은 분석 신호가 첨가 전 값보다 2–3배 증가하도록 선택한다. 과망간산칼륨 용액 0.1–0.3 cm³와 2:1로 희석한 질산 10 cm³를 가한다. 시료가 용해될 때까지 가열한 다음 건염까지 증발시킨다. 잔류물을 3 cm³ 염산과 7 cm³ 물에 용해한다. 여기에 몰리브데넘산암모늄 용액 5 cm³를 넣고 5–7분 동안 둔다. 그런 다음 분액깔때기로 옮기고 추출용 혼합물 20 cm³를 가해 2분간 추출한다. 층이 분리되면 유기층을 25 cm³ 정량플라스크에 취해 한 방울의 염화주석(II) 용액을 넣고 추출용 혼합물로 눈금까지 희석하여 혼합한다. 추출물의 광밀도는 50 mm 또는 30 mm 셀을 사용해 620–630 nm 파장에서 스펙트로포토미터 또는 광전색도계로 측정한다. 비교 용액은 추출용 혼합물 자체이다. 인 질량은 검량곡선으로부터 결정한다. 첨가 회수법으로 실시한 경우, 첨가한 인의 질량은 첨가한 시료와 첨가하지 않은 시료에서 검출된 인 질량의 차로 구한다. 10.3.2 구리 시료 1.000 g을 250 cm³ 비커(또는 원추 플라스크)에 넣고 과망간산칼륨 용액 0.1–0.3 cm³와 용해용 산 혼합물 20 cm³를 가한다. 시료가 용해될 때까지 가열한다. 식힌 후 물 20–30 cm³를 가해 혼합한다. 이를 100–150 cm³ 분액깔때기에 옮기고 물로 50 cm³까지 희석한 다음 암모니아 용액으로 pH ≈ 5가 되도록 중화(범용 지시지로 확인)한 뒤 끓여서 준비한 질산 4 cm³, 몰리브데넘산암모늄 용액 5 cm³을 넣어 혼합하고 10분 동안 둔다. 그런 다음 추출용 혼합물 10 cm³를 가해 2분간 추출한다. 액이 분리되면 유기층을 다른 100 cm³ 분액깔때기로 옮기고, 수층에는 추출용 혼합물 10 cm³를 추가하여 추출을 반복한다. 두 유기층을 합쳐 첫 번째 추출이 담긴 분액깔때기에 모으고 수층은 폐기한다. 합쳐진 추출물에 환원 혼합물 20 cm³를 가해 1분간 세게 흔든다. 층이 분리되면 수층을 25 cm³ 정량플라스크에 취해 물로 눈금까지 채운다. 유기층은 폐기한다. 5분 후 용액의 광밀도를 10 mm 셀을 사용해 780 nm에서 스펙트로포토미터로 측정한다. 비교 용액은 대조 실험용 용액이다. 인 질량은 검량곡선으로부터 결정한다. 10.4 결과 처리 10.4.1 인의 질량분율 W (%)는 다음 식으로 계산한다: W = (m · 100)/(m0 · 1000) 여기서 m — 검량곡선으로부터 구한 분석용액 내 인의 질량, mg; m0 — 시료(구리) 취한 질량, g. 10.4.2 신뢰수준 P = 0.95(수렴성 지표 r)에서 동일 시료에 대한 두 병렬 측정값의 절대 허용차 및 동일 시료를 서로 다른 두 실험실에서 얻은 결과 또는 동일 실험실에서 다른 조건으로 얻은 결과(재현성 지표 R)는 표 12에 제시된 허용값을 초과해서는 안 된다. 표 12 - 인의 질량분율, % - 결과의 절대 허용차, %: - 병렬 결정치: r - 분석치(재현성): R 값: - 0.00010 ~ 0.00030 포함: 병렬 0.00008, 분석 0.00010 - >0.0003 ~ 0.0006: 병렬 0.0002, 분석 0.0003 - >0.0006 ~ 0.0012: 병렬 0.0004, 분석 0.0005 - >0.0012 ~ 0.0030: 병렬 0.0006, 분석 0.0008 - >0.003 ~ 0.006: 병렬 0.001, 분석 0.002 10.4.3 분석 결과의 정확도 관리는 2.4.3항, 2.4.4항에 따라 수행한다.