ГОСТ R 55685-2013

ГОСТ Р 55685−2013 블리스터 구리. 분석 방법

ГОСТ Р 55685−2013

러시아 연방 국가 표준

블리스터 구리

분석 방법

Blister copper. Methods of analysis

ОКС 77.120.30

시행일 2014−09−01

서문

1 개발: 공개주식회사 «우랄 과학연구·설계소(광물 선광 및 기계적 가공)» (ОАО «Уралмеханобр»)

2 제안: 표준화 기술위원회 ТК 368 «구리»

3 승인 및 시행: 연방기술규제·계량청 명령 2013년 10월 31일 № 1328-ст

4 최초 도입


본 표준의 적용 규칙은 ГОСТ Р 1.0−2012 (섹션 8)에 규정되어 있다. 본 표준에 대한 변경사항에 관한 정보는 연례(매년 1월 1일 기준) 정보 색인 «국가 표준»에 게재되며, 변경 및 수정의 공식 전문은 월간 정보 색인 «국가 표준»에 게재된다. 본 표준이 개정(대체)되거나 폐지될 경우 해당 통지는 가장 가까운 월간 정보 색인 «국가 표준» 호에 발표된다. 해당 정보, 통지 및 전문은 또한 공용 정보 시스템—인터넷상의 연방기술규제·계량청 공식 웹사이트(gost.ru)에 게재된다.

1 적용 범위

본 표준은 다음을 규정한다:

— 모든 브랜드의 블리스터 구리에 대한 분석 방법에 대한 일반 요구사항;

— 블리스터 구리 중 구리 및 불순물의 질량분율을 측정하는 방법.

2 규범적 참조

본 표준에서는 다음 표준들을 규범적 참조로 사용하였다:

ГОСТ 8.315−97 국가 계측 단일성 보장 시스템. 물질 및 재료의 조성·특성 표준시료. 기본 규정

ГОСТ 83−79 시약. 탄산나트륨. 기술 조건

ГОСТ 849−2008 1차 니켈. 기술 조건

ГОСТ 859−2001 구리. 등급(마크)

ГОСТ 860−75 주석. 기술 조건

ГОСТ 1027−67 시약. 초산납(II) 삼수화물. 기술 조건

ГОСТ 1089−82 안티몬(안티모니). 기술 조건

ГОСТ 1277−75 시약. 질산은. 기술 조건

ГОСТ 1770−74 (ISO 1042−83, ISO 4788−80) 실험실 유리 계량기구. 실린더, 메스플라스크, 플라스크, 시험관. 일반 기술 조건

ГОСТ 1973−77 비소 무수물(산화비소). 기술 조건

ГОСТ 2062−77 시약. 브롬화수소산(히드로브로믹산). 기술 조건

ГОСТ 2713−74 염소산칼륨(베르톨레트염) 기술용. 기술 조건

ГОСТ 3118−77 시약. 염산. 기술 조건

ГОСТ 3652−69 시약. 시트르산(구연산) 일수화물 및 무수물. 기술 조건

ГОСТ 3760−79 시약. 수용성 암모니아(암모니아수). 기술 조건

ГОСТ 3765−78 시약. 몰리브덴산암모늄. 기술 조건

ГОСТ 3778−98 납. 기술 조건

ГОСТ 4108−72 시약. 염화바륨 이수화물. 기술 조건

ГОСТ 4109−79 시약. 브롬. 기술 조건

ГОСТ 4110−75 시약. 비스무트(III) 질산염 오수화물. 기술 조건

ГОСТ 4147−74 시약. 염화철(III) 육수화물. 기술 조건

ГОСТ 4159−79 시약. 요오드. 기술 조건

ГОСТ 4160−74 시약. 브로마이드 칼륨. 기술 조건

ГОСТ 4165−78 시약. 황산구리(II) 오수화물. 기술 조건

ГОСТ 4197−74 시약. 아질산나트륨. 기술 조건

ГОСТ 4204−77 시약. 황산. 기술 조건

ГОСТ 4212−76 시약. 분광광도법 및 네펠로메트릭 분석용 용액 조제 방법

ГОСТ 4232−74 시약. 아이오딘화칼륨. 기술 조건

ГОСТ 4233−77 시약. 염화나트륨. 기술 조건

ГОСТ 4328−77 시약. 수산화나트륨. 기술 조건

ГОСТ 4461−77 시약. 질산. 기술 조건

ГОСТ 4465−74 시약. 황산니켈(II) 칠수화물. 기술 조건

ГОСТ 4520−78 시약. 질산수은(II) 일수화물. 기술 조건

ГОСТ 4689−94 내화물 퍼클레이즈 제품. 기술 조건

ГОСТ 5100−85 탄산소다(회화소다) 기술용. 기술 조건

ГОСТ 5456−79 시약. 히드록실아민 염산염. 기술 조건

ГОСТ 5457−75 아세틸렌(용해·기체) 기술용. 기술 조건

ГОСТ 5556−81 의학용 흡습성 솜. 기술 조건

ГОСТ 5583−78 (ISO 2046−73) 산소(기체) 기술용 및 의료용. 기술 조건

ГОСТ 5789−78 시약. 톨루엔. 기술 조건

ГОСТ 5817−77 시약. 주석산(타르타르산). 기술 조건

ГОСТ 5828−77 시약. 디메틸글리옥심. 기술 조건

ГОСТ 5845−79 시약. 타르타르산칼륨-나트륨 4수화물(람스덴염). 기술 조건

ГОСТ 6344−73 시약. 티오우레아(티오모레아). 기술 조건

ГОСТ 6563−75 귀금속 및 합금의 기술 제품. 기술 조건

ГОСТ 6613−86 철사 직조망(정사각 망눈). 기술 조건

ГОСТ 6691−77 시약. 요소(카바마이드). 기술 조건

ГОСТ 6709−72 증류수. 기술 조건

ГОСТ 6835−2002 금 및 금 기반 합금. 등급

ГОСТ 6836−2002 은 및 은 기반 합금. 등급

ГОСТ 7172−76 시약. 디칼륨황산염(또는 피로황산칼륨).

ГОСТ 8429−77 붕사. 기술 조건

ГОСТ 8677−76 시약. 산화칼슘. 기술 조건

ГОСТ 9147−80 실험용 도자기 기구 및 장비. 기술 조건

ГОСТ 9849−86 철분말. 기술 조건

ГОСТ 10157−79 아르곤(기체 및 액체). 기술 조건

ГОСТ 10178−85 포틀랜드시멘트 및 슬래그 포틀랜드시멘트. 기술 조건

ГОСТ 10298−79 공업용 셀레늄. 기술 조건

ГОСТ 10360−85 제품 제조용 소결 페리클레이즈 분말. 기술 조건

ГОСТ 10929−76 시약. 과산화수소. 기술 조건

ГОСТ 12026−76 실험용 여과지. 기술 조건

ГОСТ 14261−77 특수 고순도 염산. 기술 조건

ГОСТ 16539−79 시약. 산화구리(II). 기술 조건

ГОСТ 18300−87 정제 에틸 알코올(공업용). 기술 조건

ГОСТ 20015−88 클로로포름. 기술 조건

ГОСТ 20448−90 가정·생활용 연료용 액화 탄화수소 가스. 기술 조건

ГОСТ 20478−75 시약. 암모늄 과황산염(퍼설페이트). 기술 조건

ГОСТ 21241−89 의료용 핀셋. 일반 기술 요구사항 및 시험 방법

ГОСТ 22867−77 시약. 질산암모늄. 기술 조건

ГОСТ 25086−2011 비철금속 및 그 합금. 분석 방법에 대한 일반 요구사항

ГОСТ 25336−82 실험용 유리기구 및 장비. 종류, 주요 파라미터 및 치수

ГОСТ 29169−91 (ИСО 648−77) 실험용 유리기구. 단일표시 피펫

ГОСТ 29227−91 (ИСО 835−1-81) 실험용 유리기구. 눈금 피펫. 제1부. 일반 요구사항

ГОСТ 29251−91 (ИСО 385−1-84) 실험용 유리기구. 뷰렛. 제1부. 일반 요구사항

ГОСТ 31290−2005 정제 백금. 기술 조건

ГОСТ 31291−2005 정제 팔라듐. 기술 조건

ГОСТ Р 8.563−2009 측정 단일성 보장 국가 시스템. 측정 기법(방법)

ГОСТ Р 8.568−97 측정 단일성 보장 국가 시스템. 시험 장비 인증. 기본 규정

ГОСТ Р ИСО 5725−1-2002 측정 방법 및 결과의 정확도(정확성 및 정밀도). 제1부. 기본 규정 및 정의

ГОСТ Р ИСО 5725−6-2002 측정 방법 및 결과의 정확도(정확성 및 정밀도). 제6부. 실무에서의 정확도 값의 사용

ГОСТ Р 52361−2005 분석 대상의 관리. 용어 및 정의

ГОСТ Р 53228−2008 비자동식 저울. 제1부. 계측 및 기술 요구사항. 시험

ГОСТ Р 54310−2011 조제품 구리(러프 구리). 기술 조건

СТ СЭВ 543−77 수. 표기 및 반올림 규칙

Примечание — 본 표준을 사용할 때에는 인용된 표준의 유효성을 공공 정보 시스템(인터넷상 연방 기술 규제 및 계량청의 공식 사이트) 또는 매년 1월 1일 기준으로 발행되는 연례 정보 색인 "국가 표준" 및 해당 연도의 월간 정보 색인 "국가 표준"을 통해 확인하는 것이 바람직하다. 인용된 표준이 교체된 경우(날짜 없는 인용문)에는 해당 표준의 현행 판을 적용하되 그 판에 반영된 모든 변경을 고려해야 한다. 인용된 표준이 날짜가 명시된 인용문으로 교체된 경우에는 상기 명시 연도의 판을 사용하는 것이 권장된다. 본 표준 승인 이후에 날짜가 명시된 인용 표준에 해당 인용 조항에 영향을 주는 변경이 이루어진 경우에는 해당 변경을 고려하지 않고 그 조항을 적용하는 것이 권장된다. 인용 표준이 대체 없이 폐지된 경우에는 그 표준에 대한 인용이 포함된 조항은 해당 인용 부분과 무관한 범위 내에서 적용한다.

3 용어 및 정의

본 표준에서는 용어를 ГОСТ 25086, ГОСТ Р 52361, ГОСТ Р 8.563, ГОСТ Р ИСО 5725−1, ГОСТ Р ИСО 5725−6에 따라 사용한다.

4 일반 요구사항

4.1 조제품 구리 시료의 채취 및 측정용 시료 준비는 ГОСТ Р 54310에 따라 수행한다.

4.2 측정 방법에 대한 일반 요구사항은 ГОСТ 25086에 따른다.

4.3 측정 수행 시에는 ГОСТ Р 53228에 따른 실험실용 저울을 사용하며, 저울의 정확도 등급은 구체적인 측정 방법에 명시되어야 한다.

참고 — 측정 방법에 정밀도 등급이 명시되어 있지 않은 경우, 분석 대상 물질, 알려진 금속 농도의 용액을 조제하기 위한 물질 및 중량법(그라비메트릭)에서의 침전물에 대한 칭량은 ГОСТ Р 53228에 따른 특수 정밀도 등급 저울에서 실시한다.

4.4 원구리 시료의 칭량은 특정 측정방법에 별도 지시가 없는 한 소수점 이하 네 자리까지의 정밀도로 실시한다.

4.5 소성(프로칼ивание) 및 용융에는 가열 온도를 (1100±5) °C까지 확보할 수 있는 무펠(Muffle) 실험용 가마를 사용한다(측정방법에서 다른 온도가 규정된 경우는 예외). 건조에는 가열 온도가 최소 (250±3) °C를 확보하는 실험용 건조오븐을 사용한다. 용액의 용해 및 증발에는 폐쇄형 가열 요소를 갖춘 전기 히터(전기레인지)를 사용하여 최대 350 °C까지 가열할 수 있어야 한다.

4.6 측정에는 ГОСТ 1770, ГОСТ 29169, ГОСТ 29227, ГОСТ 29251에 따른 2등급 이상 정밀도를 만족하는 계량용 실험실 유리기구를 사용하고, 기구 및 장비는 ГОСТ 25336에, 도자기 기구 및 장비(도가니, 보트형 접시, 건조기용 삽입물 등)는 ГОСТ 9147에, 백금 제품은 ГОСТ 6563에, SU-2000 규격의 글라스카본(유리탄소) 기구를 사용한다.

4.7 측정에 사용되는 측정기는 유효한 검교정(검정) 증명서 및/또는 교정 증명서를 보유해야 하며, 시험 장비는 ГОСТ Р 8.568에 따라 인증되어야 한다.

4.8 구리 및 불순물의 질량분율은 특정 측정방법에 명시된 병행 측정 횟수에 따라 두 개 또는 세 개의 시료에 대해 병행으로 결정한다. 측정과 동시에 동일 조건에서 대조 실험을 수행하여(구리 질량분율 측정은 제외) 측정결과에 보정값을 반영한다.

4.9 측정에 사용되는 시약은 최소한 «분석용(чистый для анализа)» 등급이어야 한다. 측정방법에서 규정된 측정 결과의 계측학적(계량학적) 특성을 보장할 수 있는 경우에는 더 낮은 등급의 시약 사용을 허용한다. 더 높은 등급의 시약 사용이 필수인 경우는 해당 측정방법에서 명시한다.

4.10 용액 조제 및 분석 시에는 별도 규정이 없는 한 ГОСТ 6709에 따른 증류수보다 순도가 낮지 않은 실험실용 물을 사용한다.

4.11 용액의 보관 기한은 측정방법에 다른 지시가 없는 한 ГОСТ 4212의 요구사항에 따른다.

4.12 측정결과의 수용성 검사 및 최종 결과의 결정은 ГОСТ Р ИСО 5725−6에 따라 수행한다.

4.13 측정결과의 정확도 관리

측정결과의 정확도 관리는 ГОСТ 25086에 따라 그리고 ГОСТ Р ИСО 5725−6를 고려하여 수행한다.

4.14 측정결과의 표기

측정결과는 다음과 같은 형태로 제시한다: X ± Δ (신뢰확률 0,95),

여기서 X — 측정결과, % (또는 g/t);

Δ — 측정오차의 특성치, % (또는 g/t).

Δ의 값은 개별 측정방법에 제시되어 있다.

참고 — 최종 측정결과로 중앙값(메디안)을 채택하는 경우, 임계차 및 오차 특성치는 ГОСТ Р ИСО 5725−6에 따라 계산한다.

4.15 측정결과의 반올림은 СТ СЭВ 543의 요구사항에 따른다.

4.16 본 표준에 제시된 것보다 계량학적 특성이 열등하지 않은 경우에는 ГОСТ Р 8.563에 따라 정해진 절차로 인증된 다른 측정방법의 사용을 허용한다.

4.17 조달자와 소비자 간에 원구리 품질에 관해 이견이 발생할 경우, 중재용 측정방법은 본 표준에 제시된 방법으로 한다.

4.18 측정방법의 안전 요구사항은 ГОСТ 25086에 따른다.

5 구리 질량분율 측정 방법

5.1 적용범위

본 절은 구리 질량분율(은과의 합)을 전기중량법(электрогравиметрический)으로 측정하는 방법을 규정하며, 적용 범위는 96.00%에서 99.85%까지이다.

5.2 측정오차 요구사항

신뢰확률 0,95에서 구리 질량분율의 측정결과 오차는 ±0,15%를 초과해서는 안 된다.

5.3 측정기기, 보조 장치, 재료, 용액

측정을 수행할 때 다음의 측정기기 및 보조 장치를 사용한다:

— 교반 상태에서 전류 2에서 3 A* 및 전압 2에서 2,5 V 범위에서 전기분해를 수행할 수 있는 전기분해 장치;
_______________
* 전류 1에서 4 A 범위에서도 전기분해를 수행할 수 있다.


— 백금 망사 원통형 전극(ГОСТ 6563);

— 온도조절기가 장착되어 최고 가열 온도 250 °C를 제공하는 실험실용 건조기;

— 분광광도계 또는 광전식 광도계(부속품 일체 포함), 파장 434에서 440 nm 범위에서 측정 가능;

— 유도결합 플라즈마(ICP) 원자 방출 분광기;

— 모든 유형의 원자흡광분광계(요구되는 측정정밀도를 만족하는 것), 구리용 광원 포함;

— 공기 압축기;

— 최고 가열 온도 1100 °C를 제공하는 뮤펠로(도가니용 고온로);

— 폐쇄형 가열요소를 가진 전기 가열기, 최고 가열 온도 350 °C를 제공하는 것;

— 실험실용 저울(특수 정밀도 등급, ГОСТ Р 53228에 따름);

— 도자기 도가니(ГОСТ 9147);

— 비커 В-1−50 ТХС, В-1−100 ТХС, В-1−200 ТХС, В-1−250 ТХС(ГОСТ 25336);

— 깔때기 ВД-1−100 ХС(ГОСТ 25336);

— 메스플라스크 1−25−2, 1−100−2, 1−200−2, 1−250−2, 1−1000−2, 2−200−2, 2−250−2, 2−500−2, 2−1000−2(ГОСТ 1770);

— 정밀도 2급 이상 피펫(ГОСТ 29169 및 ГОСТ 29227에 따름);

— 시계 유리(워치 글래스).

측정을 수행할 때 다음의 재료 및 용액을 사용한다:

— 증류수(ГОСТ 6709);

— 질산(ГОСТ 4461), 희석비 1:4, 3:97, 1:1로 희석한 것;

— 황산(ГОСТ 4204), 희석비 1:1, 5:95로 희석한 것;

— 조성(거친 구리 시료 용해용 산 혼합물): 질산 375 см³와 황산 125 см³를 혼합하고 물 500 см³를 첨가한 산 혼합물;

— 암모니아수(ГОСТ 3760);

— 질산암모늄(ГОСТ 22867);

— 칼륨 피로황산염(칼륨 파이로설페이트)(ГОСТ 7172);

— 클로로포름(ГОСТ 20015);

— 디에틸디티오카바메이트(납(II))([1]에 따름), 질량농도 0,2 г/дм³의 용액(클로로포름에 용해);

— 정제 에틸 알코올(기술용, ГОСТ 18300);

— 구리(ГОСТ 859);

— 황산구리(II)·5수화물(ГОСТ 4165);

— 구리 이온 조성에 대한 국가 표준 시료;

— 회분(ash)을 제거한 필터(탈회분 필터) [2] 또는 이와 동등한 것;

— 여과지(ГОСТ 12026), 등급 Ф, ФС;

— 범용 지시약지[3];

— 흡수성 의료용 솜(ГОСТ 5556);

— 농도가 알려진 구리 용액들.

5.4 측정 방법

이 방법은 질산-황산 용액에서 백금 망사 음극에 전기분해로 침적된 구리의 질량을 전류 2에서 3 A 및 전압 2에서 2,5 V* 범위에서 측정하고, 전해액에 남아 있는 구리를 광도법(포토미터) 또는 원자흡광법으로 결정하며, 또한 유도결합플라즈마(ICP) 방출분광법으로 결정하는 데 기반을 둔다.
_______________
* 전류 1에서 2,5 A 범위에서 전기분해를 시작하고, 이후 전류를 점차 증가시켜 3에서 4 A까지 수행하는 것을 허용한다.

5.5 측정 준비

5.5.1 질량농도 0,2 г/дм³의 디에틸디티오카바메이트(납(II)) 용액을 조제할 때에는, 질량 0,2 g의 시약을 1000 см³ 용량의 메스플라스크에 넣고 100에서 200 см³의 클로로포름을 가하여 시약이 용해될 때까지 교반한 다음 클로로포름으로 정용(메스선까지)한다. 암갈색 유리병에 넣어 암소에 보관하며, 용액의 보관기간은 2주를 초과하지 않는다.

5.5.2 보정곡선(그라듀이로비치스키 그래프)을 작성하기 위해 농도가 알려진 구리 용액들을 조제한다.

용액 A(구리 질량농도 0.2 mg/cm³)를 조제할 때, 구리 시료 0.2000 g을 용량 100 cm³ 비커에 넣고 희석(1:1) 질산 10–15 cm³를 가한 뒤 질소산화물이 제거되고 시료가 용해될 때까지 가열한다. 그런 다음 증류수 50–70 cm³를 가하고 염이 용해될 때까지 가열한 뒤 냉각하여 얻은 용액을 1000 cm³ 용량의 메스플라스크에 옮기고 표시선까지 물을 채운 뒤 균질화한다. 동일한 용액은 황산구리(сульфат меди)로부터도 조제할 수 있다. 황산구리 시료 0.7858 g을 1000 cm³ 용량의 메스플라스크에 넣고 황산 1 cm³를 가한 뒤 표시선까지 물을 채우고 혼합한다. 용액의 보관기간은 3개월을 초과하지 않는다. 용액 B(구리 질량농도 0.01 mg/cm³)를 조제할 때에는 용액 A 25 cm³를 500 cm³ 용량의 메스플라스크에 취하고 희석(1:1)한 황산 2 (또는 3) cm³를 가한 뒤 표시선까지 물을 채우고 혼합한다. 용액 V(구리 질량농도 0.005 mg/cm³)를 조제할 때에는 용액 B 50 cm³를 100 cm³ 용량의 메스플라스크에 취하고 표시선까지 물을 채운 뒤 혼합한다. 용액 B와 V는 신선하게 조제하여 사용한다. 또한 용액 B와 V의 농도를 얻을 수 있도록, 용액 A를 다른 농도로 조제한 다음 희석하여 사용하는 것을 허용한다. 5.5.3 전해질에서 구리 측정에 포토메트릭법을 사용할 때의 검량선 작성 검량선을 작성하기 위해 용량 100 cm³의 분액 깔때기(6개)에 각각 다음의 용액 B 부피를 넣는다: 0; 0.5; 1.0; 2.0; 3.0; 5.0 cm³. 구리의 질량분율이 0.5 mg 미만이면 용액 V를 사용한다. 모든 깔때기에 물을 50 cm³가 되도록 채우고 희석(1:1)한 황산을 각각 5 cm³씩 가한 뒤 5.6.3.1에 따라 계속 처리한다. 얻어진 데이터로 광학 밀도와 구리 질량의 의존 그래프를 작성한다. 5.5.4 전해질에서 구리 측정에 원자흡광법(AAS)을 사용할 때의 검량선 작성 검량선을 작성하기 위해 200 또는 250 cm³ 용량의 일련의 메스플라스크에 용액 A 또는 B를 적정량 넣어, 측정하려는 농도 구간에서 검량선의 직선성이 유지되도록 한다. 검량액은 3–7개의 표준용액을 사용할 수 있으나 최소 3개 이상이어야 한다. 5.5.5 유도결합플라즈마 발광분광법(ICP-OES)을 사용할 때의 검량선 작성 검량선을 작성하기 위해 용량 100 cm³의 메스플라스크 3개에 각각 1, 5, 10 cm³의 구리 이온 표준용액(ГСО, 국가표준시료) 또는 ГОСТ 4212에 따라 조제한 구리 질량농도 1 mg/cm³ 용액을 넣는다. , 눈금까지 물을 가하여 혼합한 다음 10,0, 50,0, 100 мкг/см 농도의 교정용 용액을 얻는다.

5.6 측정 수행

5.6.1 측정 방법에 대한 일반 요구사항 및 측정 수행 시 안전 요구사항 — 4장에 따름.

5.6.2 구리의 질량분율(은과의 합으로서)을 측정하는 전기중량법

시료로서 1~2 g의 조동(거친) 구리 시료를 취해 용량이 200 또는 250 см인 비이커에 넣고 용해를 위해 25~40 см의 산 혼합액을 가한 뒤 비이커를 유리(덮개)로 덮고 먼저 가열하지 않고 용해시키다 그 다음 시료가 용해되고 질소산화물이 제거될 때까지 가열한다.

시료를 1:1로 희석한 질산으로 용해한 후 전해 전에 1:1로 희석한 황산을 5~7 см 첨가하는 것이 허용된다.

용해 과정에서 불용성 잔사가 생기면 용액에 20 см의 물을 붓고 염이 용해되도록 가열한 다음 중간 밀도의 필터(«흰 띠»)로 여과하고 여섯 번 또는 일곱 번 뜨거운 질산으로 산성화한 물로, 그리고 다섯 번 또는 여섯 번 뜨거운 물로 세척한다.

시료 용해 후 혼탁액이 되어 오비드(메타안티몬산)의 침전이 생기는 경우에는 용액을 4~5 см까지 졸인 다음 질산암모늄 3 g을 첨가하고 100~120 см의 뜨거운 물을 붓고 용액을 15~20분 동안 끓인 후 레인지의 온열 상태에서 침전이 응집될 때까지(밤새 둘 수 있음) 둔다. 그 다음 침전을 조밀한 필터(«파란 띠»)로 여과하되 그 깔때기 안에 소량의 여과지 펄프를 넣고 네 번 또는 다섯 번 3:97로 희석한 뜨거운 질산으로 세척한다.

필터에 붙은 침전물을 도자기 도가니에 옮겨 건조시킨 다음 무팔로 가마에서 400 °C~500 °C로 소각한다. 잔류물을 5 g의 피로황산칼륨과 800 °C~850 °C에서 융합한다. 융합물을 25 см의 3:97로 희석한 질산에 용출하고, 얻어진 용액을 전해용액에 사용되는 주된 여과액에 합한다.

융출 후의 용액을 전해용액이 든 비이커에 직접 합하는 것이 허용된다.

여과액을 150~180 см의 물로 희석하고 백금 망형 전극을 비이커에 넣는다(음극은 미리 100 °C~105 °C에서 건조하여 저울로 무게를 재어둔다) 필요하면 유리 두 절편이나 판으로 덮는다. 전압을 2~2.5 V로 설정하고 전류를 2.0~2.5 A로 설정한다. 전류를 서서히 3 A까지 올리면서 교반을 하거나 교반하지 않고 전해를 실시한다*.
_______________
* 전류를 1~2.5 A에서 전해를 시작하여 서서히 3~4 A로 증가시키며 전해를 실시하는 것이 허용된다.


주요 구리 침적이 완료된 후(약 2~2.5시간 경과 후) 침적의 완전성을 검사한다. 물을 추가하고 10~15분 이내에 새로 잠긴 부분의 음극에 침적된 구리의 막이 생기지 않으면 전해가 완료된 것으로 본다.

전해용액이 든 비이커를 제거하고 전극은 먼저 물로, 그 다음 에틸 알코올로 세척한다(한 번의 분석에 대해 에탄올 10 g을 사용).

Если выделенная медь имеет темный цвет, то электролиз повторяют. Для этого катод с осадком меди переносят в стакан вместимостью от 200 до 250 см, приливают 50 смазотной кислоты, разбавленной 1:4, и нагревают раствор. После растворения меди электрод достают из стакана, обмывают его водой над стаканом и раствор осторожно кипятят до удаления оксидов азота. Затем добавляют 4 смраствора аммиака, 5 смсерной кислоты, разбавленной 1:1, воды до объема от 100 до 150 сми повторяют электролиз.

Промытый водой и спиртом катод высушивают в сушильном шкафу при температуре от 100 °C до 105 °C в течение 5−10 мин, охлаждают и взвешивают.

Электролит помещают в мерную колбу вместимостью 200 или 250 см, доливают водой до метки и перемешивают. Сохраняют для определения в нем остаточной меди и никеля.

5.6.3 Экстракционно-фотометрический метод измерений массы меди, оставшейся в электролите

5.6.3.1 От электролита, полученного по 5.6.2, отбирают аликвоту раствора объемом от 5 до 25 см, помещают в делительную воронку вместимостью 100 см, приливают воды до 50 см, 10 смраствора диэтилдитиокарбамата свинца и экстрагируют в течение 2 мин. Если применяют экстракторы, то встряхивают в течение 3−7 мин.

После расслоения экстракт переводят в стакан вместимостью 50 см. Экстракцию повторяют с 5 смраствора диэтилдитиокарбамата свинца до получения бесцветного слоя. Все экстракты объединяют в том же стакане, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см, фильтруя через вату, смоченную хлороформом, доводят хлороформом до метки и перемешивают.

По истечении 5−30 мин измеряют оптическую плотность хлороформенного экстракта при длине волны 434 или 440 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 10 или 30 мм.

Раствором сравнения служит экстракт контрольного опыта.

Массу меди определяют по градуировочному графику.

5.6.4 Атомно-абсорбционный метод измерений массы меди, оставшейся в электролите

5.6.4.1 Подготовку спектрометра к выполнению измерений проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

5.6.4.2 В соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрометра выполняют не менее двух измерений аналитического сигнала нулевого раствора, затем соответствующего градуировочного раствора.

5.6.4.3 Электролит, полученный по 5.6.2, вводят в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и измеряют абсорбцию меди при длине волны 324,7 нм. Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.

Массовую концентрацию меди в растворе находят по градуировочному графику.

5.6.5 Метод эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой измерений массовой доли меди, оставшейся в электролите

5.6.5.1 Подготовку спектрометра к выполнению измерений проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

5.6.5.2 В соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрометра запускают рабочую программу и выполняют не менее двух измерений аналитического сигнала нулевого раствора, затем соответствующего градуировочного раствора.

Рассчитывают градуировочные характеристики.

Электролит, полученный по 5.6.2, вводят в плазму и измеряют массовую концентрацию меди при длине волны 324,7 нм. Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.

Массовую концентрацию меди в растворе находят по градуировочному графику.

5.7 Обработка результатов измерений

5.7.1 Массовую долю меди (в сумме с серебром) , %, вычисляют по формуле

, (1)

где  — 침전물을 포함한 음극의 질량, g;

 — 세척한 음극의 질량, g;

 — 거친(원료) 구리 시료의 질량, g;

 — 전해액에서 검출된 구리의 질량분율, %.

5.7.2 광도법(5.6.3)으로 정한 구리의 질량분율 , %는 다음 식으로 계산한다

, (2)

여기서  — 검량선에 의해 구한 구리 질량, mg;

 — 메스플라스크의 용량, см;

 — 분취액(aliquot)의 부피, см;

 — 거친 구리 시료의 질량, g;

 — 밀리그램을 그램으로 환산하는 계수.

5.7.3 전해액에 남아있는 구리의 질량분율을 원자흡광법(5.6.4) 또는 유도결합 플라즈마 방출분광법(5.6.5)으로 결정한 경우 , %는 다음 식으로 계산한다

, (3)

여기서  — 검량선에 의해 얻은 구리의 질량농도, мкг/см;

 — 메스플라스크의 용량, см;

 — 거친 구리 시료의 질량, g;

 — 마이크로그램을 그램으로 환산하는 계수.

5.7.4 구리의 질량분율 , %는 다음 식으로 계산한다

, (4)

여기서  — 은의 질량분율, % (9절 참조).

5.7.5 측정 결과는 세 번의 병행 측정의 산술평균값을 채택한다. 단, 반복성 조건에서 최댓값과 최솟값의 차이가 신뢰확률 0,95일 때 반복성 한계값을 초과하지 않아야 한다:

— 원료 구리 등급 МЧ0, МЧ1, МЧ2의 경우 — 0.10%;

— 기타 등급의 경우 — 0.15%.

병행 측정 결과의 최댓값과 최솟값의 차이가 반복성 한계를 초과하면 ГОСТ Р ИСО 5725−6(소항 5.2.2.1)에 규정된 절차를 수행한다.

5.7.6 서로 다른 실험실에서 얻은 두 측정값 간의 허용 가능한 절대적 차이는 신뢰확률 0.20%를 초과해서는 안 되며, 신뢰확률 0.95에서 적용된다. 이 조건이 충족되지 않을 경우 ГОСТ Р ИСО 5725−6에 명시된 절차를 사용할 수 있다.

6 안티몬 질량분율 측정법

6.1 적용범위

본 항에서는 안티몬의 질량분율을 0,0010%에서 0,400% 범위에서 측정하는 추출-분광광도법을 규정한다.

6.2 측정오차 요구사항

신뢰도0,95에 대한 안티몬 질량분율의 측정오차, 반복성 및 재현성 한계값은 표 1에 제시된 값과 일치해야 한다.


표 1

백분율(%)

안티몬 질량분율 측정 범위	측정오차 특성	한계
		반복성 (2)	재현성
0,0010% 이상 0,0030% 이하	0,0007	0,0007	0,0010
0,0030% 초과 ~ 0,0100% 이하	0,0020	0,0015	0,0030
0,010% 초과 ~ 0,030% 이하	0,004	0,003	0,006
0,030% 초과 ~ 0,060% 이하	0,008	0,006	0,012
0,060% 초과 ~ 0,150% 이하	0,011	0,008	0,016
0,150% 초과 ~ 0,400% 이하	0,014	0,010	0,020

6.3 측정기기, 보조장치, 재료, 용액

측정 수행 시 다음의 측정기기 및 보조장치를 사용한다:

— 분광광도계 또는 광전식 광도계 및 모든 부속품으로 파장 434~450 nm, 590~608 nm 및 644~670 nm에서 측정할 수 있는 것;

— ГОСТ R 53228에 따른 특수 정밀 등급 실험실 천칭;

— 메스플라스크 1−100−2, 1−200−2, 2−100−2, 2−1000−2 (ГОСТ 1770에 따름);

— 콜브 Кн-1−250−19/26 ТХС (ГОСТ 25336에 따름);

— 비이커 В-1−100 ТХС (ГОСТ 25336에 따름);

— 깔때기 ВД-1−100 ХС (ГОСТ 25336에 따름);

— 데플레그메이터 250−14/23 ТС (ГОСТ 25336에 따름);

— 파이펫(픽펫) — ГОСТ 29169 및 ГОСТ 29227에 따른 2등급 이상;

— 실험용 여과 깔때기 (ГОСТ 25336에 따름);

— 시계 유리.

측정 수행 시 다음의 재료 및 용액을 사용한다:

— ГОСТ 6709에 따른 증류수;

— ГОСТ 4461에 따른 질산, 3:97로 희석한 용액;

— ГОСТ 4204에 따른 황산, 1:1, 1:10 및 1:5로 희석한 용액;

— ГОСТ 3118에 따른 염산, 7:3 및 3:1로 희석한 용액;

— ГОСТ 22867에 따른 질산암모늄, 질량농도 150 г/дм 용액;

— 결정성 크리스탈 바이올렛 (참고문헌 [4]), 질량농도 6 г/дм 용액;

— 브릴리언트 그린, 질량농도 2 г/дм 용액 — 에틸알코올 중: 0,5 g 시약을 에틸알코올과 물의 혼합물(비율 1:3) 100 cm에 용해;

— 티오요소(티오우레아) — ГОСТ 6344에 따른 질량농도 100 г/дм 용액;

— 요소(карбамид) — ГОСТ 6691에 따른 포화용액: 요소 50 g을 가열하여 50 cm의 물에 용해한 뒤 여과;

— 아질산나트륨 — ГОСТ 4197에 따른 질량농도 100 g/дм 용액;

— 주석(금속) — ГОСТ 860;

— 주석(II) 염화물 2수화물(주석 이염화물) 참조문헌 [5], 질량농도 100 g/дм 용액 — 염산 1:1로 희석한 용액에 용해;

— 톨루엔 — ГОСТ 5789에 따라 증류한 것;

— 안티몬 금속 — ГОСТ 1089;

— 안티몬 삼산화물;

— 무회분 필터(참고문헌 [2] 참조) 또는 동등한 것;

— 여과지 — ГОСТ 12026에 따른 F, FS 등급;

— 알려진 농도의 안티몬 표준용액들.

6.4 측정방법

본 방법은 안티몬(Ⅴ)과 크리스탈 바이올렛 또는 브릴리언트 그린과의 착화합물의 광학적 밀도를 측정하는 데 기초한다. 사전에 안티몬을 메타주석산과 함께 공동침전시키고 안티몬(III)을 아질산나트륨으로 산화시킨다.

6.5 측정 준비

6.5.1 교정곡선을 작성하기 위해 알려진 농도의 안티몬 용액을 준비한다.

안티몬의 질량농도 A가 0.1 mg/cm³인 용액을 조제할 때(안티몬으로부터) 안티몬 시료 0.1000 g을 취해 250 cm³ 용량의 원추형 플라스크에 넣고 20 cm³의 황산을 가해 가열하여 용해한다. 용액을 냉각한 후 1000 cm³ 메스플라스크로 옮기고, 눈금까지 1:10으로 희석한 황산으로 채워 잘 혼합한다.

안티몬 삼산화물(트리옥사이드)로부터 안티몬의 질량농도 A가 0.1 mg/cm³인 용액을 조제할 때는 삼산화안티몬 시료 0.1200 g을 연마 접합부와 리플럭스 콘덴서가 장착된 1000 cm³ 원추형 플라스크에 넣고 200 cm³의 7:3으로 희석한 염산을 가하여 가열해 용해한다. 얻어진 용액을 5–10 cm³로 농축하여 증발시킨 다음 1000 cm³ 메스플라스크에 옮기고 눈금까지 1:10으로 희석한 황산으로 채워 잘 혼합한다.

안티몬의 질량농도 B가 0.01 mg/cm³인 용액을 조제할 때는 용액 A에서 10 cm³를 취해 100 cm³ 메스플라스크에 넣고 눈금까지 1:10으로 희석한 황산으로 채워 잘 혼합한다.

6.5.2 교정곡선 작성

100 cm³ 용량의 비커 6개에 각각 다음의 부피를 넣는다: 0; 1.0; 2.0; 4.0; 6.0 및 8.0 cm³의 용액 B. 각 비커에 10 cm³의 염산을 가한다(또는 1:5로 희석한 황산 25 cm³를 가한다) 그리고 6.6.3항에 따라 계속한다.

얻어진 데이터로 용액의 광학밀도와 안티몬 질량의 관계에 대한 교정곡선을 작성한다.

비교용액으로 톨루엔(톨루엔)을 사용한다.

6.6 측정 수행

6.6.1 측정방법에 대한 일반 요구사항 및 측정 수행 시 안전 요구사항은 제4절에 따른다.

6.6.2 조잡동(원광) 구리의 시료 질량, 메스플라스크 용량, 알리쿼트 부피(조잡동 구리 내 안티몬 질량분율에 따라)는 표 2에 기재되어 있다.


표 2

안티몬 질량분율, %	시료 질량, g	메스플라스크 용량, cm³	알리쿼트 부피, cm³
0.005 이하	2.0	100	20
0.005 초과 ~ 0.01 이하	1.0	100	10
0.01 초과 ~ 0.06 이하	1.0	200	10
0.06 초과 ~ 0.30 이하	1.0	500	5
0.30 초과 ~ 0.40 이하	0.5	500	5

6.6.3 표 2에 따른 질량의 조잡동 구리 시료를 250 cm³ 용량의 플라스크에 넣고 금속 주석 0.01 g(또는 0.02 g)을 첨가한 뒤 25 cm³ 질산을 가한다. 플라스크를 시계유리(또는 뚜껑)로 덮고 시료가 완전히 용해될 때까지 가열한다. 용해 중 황색의 유황(유황의 조각)이 형성되면 잔류물을 5–10 cm³의 질산으로 한 번 더 처리한다.

용액을 질소 산화물이 제거될 때까지 끓이고, 유리(덮개)를 제거한 후 플라스크 위에서 그를 물로 씻어내고 부피를 5~7 cm로 증발시킨다. 그런 다음 100~120 cm의 뜨거운 물과 20~25 cm의 질산암모늄 용액을 가하고 약간의 여과지 펄프를 넣어 15−20분 동안 끓인다. 용액과 침전물을 화구의 따뜻한 곳에 2−2.5시간 둔다.

그 다음 용액을 중간 밀도의 여과지 «белая лента»로 여과하고 그 콘에 약간의 여과지 펄프를 넣은 뒤 플라스크와 필터를 3:97로 희석한 뜨거운 질산으로 10회 또는 15회 세척한다. 침전물이 있는 필터를 침전이 이루어진 플라스크에 넣고 질산과 황산을 각각 10 cm씩 가한 다음 플라스크를 유리(덮개)로 덮고 질소 산화물이 제거될 때까지 가열한다. 그런 다음 유리(덮개)를 제거하고 플라스크 위에서 그것을 물로 씻은 뒤 진한 황산 증기가 나타날 때까지 증발시킨다. 용액이 어두워지면 질산 3−5방울을 넣고 용액이 무색이 될 때까지 가열을 계속한다. 용액을 식힌 다음 3:1로 희석한 염산을 30~50 cm 가하고 표 2에 따라 적합한 용량의 정용 플라스크에 옮긴 다음 3:1로 희석한 염산으로 눈금까지 채우고 혼합한다. 만약 안티몬의 질량 분율을 요오드화 칼륨으로 결정할 경우(6.6.3.4), 용액을 200 cm 정용 플라스크에 넣고 1:5로 희석한 황산으로 눈금까지 채운 후 혼합한다.

6.6.3.1 표 2에 따라 용액의 일정량(할리코트)을 취하고 혼합하면서 염화주석(II) 용액을 한 방울씩 넣어 용액이 무색이 될 때까지 처리한다. 원래 용액이 무색이면 염화주석(II) 용액 2−3방울을 넣는다. 1−2분 경과 후 아질산나트륨 용액 1 cm를 가하고 5−7분 동안 둔 다음 요소(urea) 용액 1 cm를 가하여 혼합하고 물 20~30 cm를 더한다.

조제품 구리에서 금:안티몬 비가 1:4 미만이면 안티몬은 크리스탈 바이올렛으로 정하고, 1:4 초과이면 브릴리언트 그린으로 정한다. 또한 황산성 용액에서 요오드화 칼륨으로 측정하는 것도 허용된다 (6.6.3.4).

6.6.3.2 크리스탈 바이올렛을 이용한 안티몬 질량의 결정

6.6.3.1에 따라 얻은 용액을 100 cm 용량의 분액깔때기로 옮기고 물로 65 cm가 되도록 희석한다. 용액을 혼합하면서 크리스탈 바이올렛 용액 0.5 cm와 톨루엔 30 cm를 넣고 1분간 추출한다. 톨루엔층을 분리하고 15−20분 경과한 후 파장 590~608 nm에서 흡광층 두께 10 mm 큐벳으로 추출물의 흡광도를 측정한다. 비교 용액으로는 톨루엔을 사용한다.

안티몬의 질량(밀리그램)은 교정 곡선에 의해 결정한다.

6.6.3.3 브릴리언트 그린을 이용한 안티몬 질량의 결정

(계속)

, 용량 100 см³의 분액 깔때기로 옮기고, 염산 10 см³를 넣고, 물로 부피를 50–60 см³로 맞추며, 브릴리언트 그린 용액 2 см³, 희석비 1:1의 황산 10 см³, 톨루엔 20 см³를 넣어 1분 동안 추출한다. 톨루엔층을 분리하고 15~20분이 지난 후 파장 644~670 nm(기기 종류에 따라)에서 흡광층 두께 10 mm 큐벳으로 그 광학적 밀도(광학밀도)를 측정한다. 비교용액으로는 톨루엔을 사용한다. 안티몬의 질량은 검량선에 의해 결정한다.

6.6.3.4 요오드화 칼륨을 이용한 안티몬 질량의 결정

200 см³ 부피 플라스크(황산 용액)에서 25 см³의 할균(알리쿼트)을 취하여 이를 50 см³ 용량의 메스 플라스크에 넣고, 티오우레아 용액 2 см³, 요오드화 칼륨 용액 5 см³를 가한 후 희석비 1:5로 희석한 황산으로 눈금까지 채운다. 용액을 혼합한다. 파장 434~450 nm(기기 종류에 따라)에서 흡광층 두께 30 mm 큐벳을 사용하여 광학적 밀도를 측정한다. 비교용액으로는 대조 실험용 용액을 사용한다.

안티몬의 질량은 검량선에 의해 결정한다.

6.7 측정 결과의 처리

6.7.1 안티몬의 질량 분율 w(Sb), %는 다음 식으로 계산한다

(식 5)

여기서 m(Sb) — 검량선에 의해 얻은 안티몬의 질량, mg;

V — 메스 플라스크의 용량, см³;

v — 용액의 할균(알리쿼트) 부피, см³;

m — 원료 구리 시료(시료)의 질량, g;

k — 밀리그램을 그램으로 환산하는 계수.

6.7.2 측정 결과는 두 병렬 측정값의 산술평균값을 채택하되, 반복성 조건에서 그 절대 차가 표 1에 제시된 반복성 한계값(신뢰도 0,95)을 초과하지 않는 경우에 한한다.

두 병렬 측정값 간의 차이가 반복성 한계를 초과하면 ГОСТ Р ИСО 5725−6(항목 5.2.2.1)에 규정된 절차를 수행한다.

6.7.3 두 실험실에서 얻은 측정결과 간의 차이는 표 1에 제시된 재현성 한계값을 초과해서는 안 된다. 이 경우 최종 결과로 그들의 산술평균값을 채택할 수 있다. 이 조건이 만족되지 않을 경우 ГОСТ Р ИСО 5725−6에 규정된 절차를 적용할 수 있다.

7 비스무트 질량 분율의 측정 방법

7.1 적용 범위

본 절에서는 비스무트의 질량 분율을 0.0002%에서 0.060% 범위에서 측정하는 분광광도법을 규정한다.

7.2 측정오차에 대한 요구사항

비스무트 질량분율의 측정오차, 신뢰확률 0.95에 대한 반복성 및 재현성 한계값은 표 3에 제시된 값에 따라야 한다. 표 3 단위: % 측정범위(비스무트 질량분율) | 측정오차의 특성 | 한계 — 반복성 | 한계 — 재현성 0.0002에서 0.0005(포함) | 0.0001 | 0.0001 | 0.0002 0.0005 초과 — 0.0010 이하 | 0.0003 | 0.0002 | 0.0004 0.0010 초과 — 0.0030 이하 | 0.0006 | 0.0004 | 0.0008 0.0030 초과 — 0.0050 이하 | 0.0007 | 0.0006 | 0.0010 0.005 초과 — 0.010 이하 | 0.003 | 0.002 | 0.004 0.010 초과 — 0.030 이하 | 0.006 | 0.004 | 0.008 0.030 초과 — 0.060 이하 | 0.008 | 0.006 | 0.012 0.060 초과 | 0.011 | 0.008 | 0.016 7.3 측정기기, 보조장치, 재료 및 용액 측정을 수행할 때 다음의 측정기기 및 보조장치를 사용한다: - 분광광도계 또는 광전식 포토미터(부속품 포함), 파장 434–450 nm에서 측정 가능할 것; - ГОСТ R 53228에 따른 특수 정밀도 등급의 실험실 저울; - 메스플라스크 1−200−2, 2−1000−2 (ГОСТ 1770); - 플라스크 Кн-2−25−19/26 ТХС, Кн-2−200−19/26 ТХС, Кн-2−250−19/26 ТХС (ГОСТ 25336); - 비커 В-1−100 ТХС (ГОСТ 25336); - 정밀도 2등급 이상인 피펫 (ГОСТ 29169 및 ГОСТ 29227); - 여과용 깔때기(실험실용) (ГОСТ 25336); - 시계유리. 측정을 수행할 때 사용하는 재료 및 용액: - 증류수 (ГОСТ 6709); - 질산 (ГОСТ 4461), 1:99로 희석한 것; - 황산 (ГОСТ 4204), 1:1, 1:3, 1:9, 5:95로 희석한 것; - 염산 (ГОСТ 3118), 1:1, 5:95, 1:5, 1:9로 희석한 것; - 타르타르산(винная кислота) (ГОСТ 5817), 질량농도 200 g/dm³ 용액; - 암모니아수 (ГОСТ 3760), 1:99로 희석한 것; - 아스코르브산(참조 [6]), 질량농도 50 g/dm³ 용액; - 티오요소(thiourea) (ГОСТ 6344), 질량농도 100 g/dm³ 용액; - 아이오딘화칼륨 (ГОСТ 4232), 질량농도 200 g/dm³ 용액; - 염화주석(II) 2수화물(주석(II) 클로라이드) (참조 [5]), 염산(1:1) 용액에 용해한 질량농도 200 g/dm³ 용액; - 염화철(III) 6수화물 (ГОСТ 4147), 염산(몰농도 0.2 mol/dm³) 용액 중 질량농도 10 g/dm³ 용액; - 비스무트(III) 질산염 5수화물 (ГОСТ 4110); - 셀레늄 (ГОСТ 10298); - 회분 제거된 필터(참조 [2]) 또는 이와 동등한 것; - 여과지 (ГОСТ 12026), 등급 Ф, ФС; - 농도가 알려진 비스무트 용액들. 7.4 측정방법 본 방법은 철(III) 수산화물과의 공동침전으로 비스무트를 사전에 분리한 후, 황산성 또는 염산성 용액에서 형성된 비스무트의 요오드화 착물(착색된)의 광학밀도(흡광도)를 측정하는 데 기반한다. 7.5 측정 준비 7.5.1 교정곡선을 작성하기 위하여 농도가 알려진 비스무트 용액을 준비한다.

용액 A를 준비할 때(비스무트 질량 농도 0,1 мг/см), 질량 0,1000 г의 비스무트 시료를 100 см 용량의 비커에 넣고, 10~15 см의 질산에서 가열하여 용해시킨 다음 2~3 см가 될 때까지 증발시킨다. 그런 다음 50~60 см의 1:9로 희석한 황산(또는 65 см의 질산)을 첨가하여 얻은 용액을 1000 см 용량의 눈금 플라스크로 옮기고, 눈금까지 1:9로 희석한 황산으로 채우거나(질산을 사용한 경우에는 물로) 혼합한다.

비스무트 질량 농도 0,01 мг/см의 용액 B를 준비할 때에는 용액 A 20 см를 200 см 용량의 눈금 플라스크에 넣고, 눈금까지 5:95 또는 1:5로 희석한 황산으로 채우거나(또는 2~3 см의 질산을 첨가한 후) 눈금까지 물로 채우고 혼합한다.

용액은 5시간 동안 사용 가능하다.

7.5.2 황산 용액에서 비스무트 질량 분율을 결정하기 위한 교정곡선 작성

용량 100 см의 비커 6개에 각각 0; 0,5; 1,0; 3,0; 5,0 및 7,0 см의 용액 B를 넣는다. 용액을 완전히 건조시킨 다음 1:3로 희석한 황산을 각 2,2 см씩 첨가하고 끓일 정도로 가열한 뒤 냉각하여 25 см 용량 플라스크로 옮기고 7.6.2.1에 따라 계속한다.

얻은 데이터로 광학적 밀도와 비스무트 질량의 관계를 나타내는 교정곡선을 작성한다.

비교용 용액으로는 대조 실험의 용액을 사용한다.

7.5.3 염산 용액에서 비스무트 질량 분율을 결정하기 위한 교정곡선 작성

용량 250 см의 원추 플라스크 6개에 각각 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 및 5,0 см의 용액 B를 넣고, 각 용액에 5 см의 질산과 20 см의 염산을 첨가하고 가열하여 3~5 см의 부피가 되도록 증발시킨다. 그런 다음 100~150 см의 물을 첨가하고 7.6.2.2에 따라 계속한다.

얻은 데이터로 용액의 광학적 밀도와 비스무트 질량의 관계를 나타내는 교정곡선을 작성한다.

비교용 용액으로는 대조 실험의 용액을 사용한다.

7.6 측정 수행

7.6.1 측정 방법에 대한 일반 요구사항 및 측정 수행 시의 안전 요구사항 — 4장에 따름.

7.6.2 비스무트의 질량분율에 따라 질량이 0,5 г에서 5,0 г까지인 원료 구리 시료를 250 см³ 용량의 원추 플라스크에 넣고, 질산을 10–15 см³ 가한 다음 플라스크를 시계유리(또는 뚜껑)로 덮어 질소산화물의 발생이 멈출 때까지 가열하지 않은 상태로 둔다. 유리(뚜껑)를 제거하여 플라스크 위에서 물로 씻고, 염산을 20–25 см³ 가하여 가열하면서 시료의 용해를 계속한다. 용액을 3–5 см³로 증발시킨다. 물을 25–30 см³ 가하고, 불용성 잔류물이 있으면 용액을 조밀한 여과지 «푸른 띠»를 통해 여과하고 잔류물을 1:99로 희석한 질산으로 3–5회 세척한다. 여과지와 잔류물은 폐기한다.

여과액을 물로 100–150 см³로 맞추고, 염화철(III) 용액 5 см³를 가한 뒤 용액을 60 °C–70 °C로 가열하고, 구리가 전량 암모니아 착체로 전환되도록 충분한 양의 암모니아 용액을 가한 다음 추가로 10 см³를 더 넣는다. 용액을 침전물과 함께 따뜻한 곳에 10−15 мин 동안 두어 침전물이 응집되게 한다.

침전물을 포함한 용액을 중간 조밀도의 여과지 «흰 띠»로 여과하고, 침전물을 1:99로 희석한 뜨거운 암모니아로 3–5회 세척한다.

여과지의 침전물을 흐르는 물로 침전이 이루어진 플라스크로 씻어 모은 뒤, 이를 1:1로 희석한 뜨거운 염산 15–20 см³에 용해시킨다. 여과액에 물을 더해 100–150 см³로 맞추고 암모니아로 철의 수산화물 침전을 다시 실시한다.

비스무트의 질량분율이 0.01%를 초과하는 경우에는 시료 용해 후 용액을 200 см³ 용량의 정량플라스크에 옮겨 눈금까지 물을 채우고 혼합한 뒤, 추가 측정을 위해 10–20 см³의 분취액을 취하여 그 분취액에서 철의 수산화물을 침전시킨다.

재침전에 의해 얻어진 철 수산화물 침전물을 1:1로 희석한 뜨거운 염산 15–20 см³에 용해시키고, 여과지를 뜨거운 물로 2–3회 세척한다.

그 후 셀레늄과 텔루르를 분리한다. 용액을 40 °C–50 °C로 가열하고, 용액이 암갈색으로 변할 때까지 이염화주석(주석(II) 이염화물) 용액을 한 방울씩 가한 다음 추가로 1 см³를 더 넣는다. 약간의 여과지 펄프를 넣고 끓인 뒤 10−15 мин 동안 둔다. 그런 다음 침전물을 조금의 여과지 펄프를 깔아 놓은 조밀한 여과지 «푸른 띠»로 여과하고 뜨거운 물로 2–3회 세척한다. 침전물이 있는 여과지는 폐기한다. 여과액의 부피는 30 (35) см³를 초과해서는 안 된다.

이후 비스무트의 질량분율 결정은 두 가지 방법으로 수행한다:

а) 황산 용액에서의 비스무트 질량분율 결정

7.6.2에서 얻은 여과액을 수욕에서 습염(습한 염) 상태가 될 때까지 증발시킨다. 잔류물에 희석비 1:3의 황산 2.2 cm³를 가하고 잔류물이 용해될 때까지 가열한 다음 냉각한다. 포도산(타르타르산) 용액 5 cm³를 첨가하고 용액을 25 cm³ 눈금 플라스크로 옮긴다. 플라스크에 요오드화칼륨 1 cm³, 티오요소(티오우레아) 용액 1 cm³를 첨가하고 요오드-전분지로 자유 요오드의 유무를 확인한다. 전분지가 색을 변화시키면 티오요소 용액을 추가로 1–2 cm³ 더 가한다. 용액 부피를 물로 눈금까지 맞추고 10~15분 경과 후 파장 434~450 nm(기기 종류에 따라)에서 흡광층 두께 50 mm의 큐벳을 사용하여 광학적 밀도(흡광도)를 측정한다. 비교 용액은 대조 실험 용액을 사용한다. б) 염산성 용액 중 비스무트의 질량분율 결정 7.6.2에서 얻은 여과액에 포도산 용액 4 cm³, 요오드화칼륨 용액 5 cm³, 아스코르빈산 용액 1–1.5 cm³를 가하고 용액을 50 cm³ 용량의 눈금 플라스크로 옮겨 물로 눈금까지 채운다. 10~15분 경과 후 7.6.2.1에 따라 광학적 밀도를 측정한다. 7.7 측정 결과 처리 7.7.1 비스무트의 질량분율 w(Bi), %는 다음 식으로 계산한다 (식 (6)). 여기서 - m — 교정곡선으로부터 구한 비스무트 질량, mg; - V — 눈금 플라스크의 용량, cm³; - v — 용액의 분취량(알리콧), cm³; - m0 — 조제품(원시 구리) 시료의 질량, g; - k — 밀리그램을 그램으로 환산하는 계수(0.001). 7.7.2 측정 결과는 두 회의 병행측정값의 산술평균을 취한 값을 사용하되, 반복성 조건에서 두 값의 절대 차가 표 3에 제시된 반복성 한계 r(신뢰수준 0.95)을 초과하지 않을 때에 한한다. 병행측정값 사이의 차가 반복성 한계를 초과하는 경우에는 ГОСТ R ИСО 5725-6(항목 5.2.2.1)에 규정된 절차를 수행한다. 7.7.3 두 실험실에서 얻은 측정값들 사이의 차이는 표 3에 제시된 재현성 한계 R을 초과해서는 안 된다. 이 경우 최종 결과로는 그 산술평균을 취할 수 있다. 이 조건이 만족되지 않을 때에는 ГОСТ R ИСО 5725-6에 규정된 절차를 적용할 수 있다. 8 니켈 질량분율 측정 방법 8.1 적용 범위 본 절에서는 니켈의 질량분율 측정 방법을 규정한다: 흡광광도법(광도법) — 0.010%에서 1.20% 범위, 원자흡광법 — 0.010%에서 3.00% 범위. 8.2 측정 오차 요구사항 Погрешность измерений массовой доли никеля, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности 0,95 должны соответствовать значениям, приведенным в таблице 4.


표 4

단위: проценты (%)

니켈 질량분율의 측정 범위	측정 오차의 특성	한계
		반복성 (2)	재현성
От 0,010 до 0,030 включ.	0,003	0,002	0,004
Св. 0,030 «0,100 «	0,006	0,004	0,008
» 0,100 «0,300 «	0,028	0,020	0,040
» 0,30 «0,60 «	0,06	0,04	0,08
» 0,60 «1,50 «	0,08	0,06	0,12
» 1,50 «3,00 «	0,21	0,15	0,30

8.3 광도법(포토메트릭 방법)

8.3.1 측정기기, 보조장치, 재료 및 용액

측정 수행 시 다음의 측정기기 및 보조장치를 사용한다:

— 교반 하에서 전해를 수행할 수 있는 전해 장치(전류밀도 1–4 A, 전압 2–2.5 V);

— 백금 망상 원통형 전극(ГОСТ 6563에 따름);

— 온도조절기가 있는 실험실용 건조기(최대 가열온도 250 °C);

— 분광광도계 또는 광전식 광도계(파장 440–450 nm에서 측정 가능);

— 뮬퍼로 가마(최대 가열온도 1000 °C);

— 폐쇄 가열 요소를 갖춘 전기 가열판(최대 가열온도 350 °C);

— ГОСТ Р 53228에 따른 특수 정밀도급 실험실 저울;

— 도자기 도가니(ГОСТ 9147);

— 비커 B-1−200 ТХС, B-1−250 ТХС(ГОСТ 25336);

— 눈금 플라스크 1−25−2, 1−50−2, 1−100−2, 1−200−2, 1−250−2, 1−1000−2, 2−200−2, 2−250−2, 2−500−2, 2−1000−2(ГОСТ 1770);

— 피펫(정밀도 2등급 이상, ГОСТ 29169 및 ГОСТ 29227에 따름);

— 시계 유리;

— 플라스크 Кн-2−250−19/26 ТХС(ГОСТ 25336);

— 실험실용 여과 깔때기(ГОСТ 25336).

측정 수행 시 다음의 시약 및 용액을 사용한다:

— 증류수(ГОСТ 6709);

— 질산(ГОСТ 4461), 희석비 2:1 및 1:1;

— 황산(ГОСТ 4204), 희석비 1:1;

— 염산(ГОСТ 3118);

— 타르타르산 칼륨-나트륨 4수화물(세그네토바 소금, ГОСТ 5845), 질량농도 200 g/dm 용액;

— 수산화나트륨(NaOH, ГОСТ 4328), 질량농도 50, 100 및 200 g/dm 용액;

— 탄산나트륨(ГОСТ 83), 포화용액;

— 과황산암모늄(ГОСТ 20478), 질량농도 30 g/dm 용액;

— 요오드(ГОСТ 4159), 에탄올 용액(질량농도 10 g/dm);

— 디메틸글리옥심(ГОСТ 5828), 질량농도 10 g/dm(수산화나트륨 용액 50 g/dm에 녹인 것) 또는 질량농도 80 g/dm의 에탄올 용액;

— 구연산(ГОСТ 3652), 질량농도 500 g/dm 용액;

— 황산니켈(II) 7수화물(ГОСТ 4465);

— 니켈(ГОСТ 849);

— 염산과 질산의 혼합용액(3:1);

— 무회분 여과지(문헌[2] 또는 동등품);

— 여과지(ГОСТ 12026), 등급 Ф, ФС;

— 농도가 알려진 니켈 용액들.

8.3.2 측정 방법

Метод основан на измерении оптической плотности окрашенного соединения никеля с диметилглиоксيمом, образованного в щелочной среде в присутствии окислителя — надсернокислого аммония.

8.3.3 측정 준비

8.3.3.1 검량선 작성을 위해 알려진 농도의 니켈 용액을 제조한다.

니켈의 질량농도 A 0.1 мг/cm³ 용액을 조제할 때는 니켈 시료 질량 0.1000 g을 용량 200 cm³ 비커에 넣고, 2:1로 희석한 질산 10 cm³을 가한 뒤 부피가 2–3 cm³가 될 때까지 가열한다. 냉각한 뒤 1:1로 희석한 황산 10 cm³을 가하고 황산 증기가 발생할 때까지 가열한다. 다시 냉각한 뒤 물 10 cm³을 가하고 황산 증기가 날 때까지 증발을 반복한다. 냉각한 후 물 100–120 cm³을 가하고 염이 용해될 때까지 가열한 다음 용액을 용량 1000 cm³ 정밀용량플라스크로 옮겨 눈금까지 물을 채우고 혼합한다.

황산니켈로부터 니켈의 질량농도 A 0.1 мг/cm³ 용액을 조제할 때는 황산니켈 시료 질량 0.4784 g을 용량 1000 cm³ 정밀용량플라스크에 넣고 물 100–200 cm³ 및 황산 1 cm³을 가한 뒤 물로 정량하여 혼합한다.

니켈의 질량농도 B 0.01 мг/cm³ 용액을 조제할 때는 용액 A에서 10 cm³을 취하여 용량 100 cm³ 정밀용량플라스크에 옮기고 물로 정량하여 혼합한다.

니켈의 질량농도 В 0.001 мг/cm³ 용액을 조제할 때는 용액 B에서 10 cm³을 취하여 용량 100 cm³ 정밀용량플라스크에 옮기고 물로 정량하여 혼합한다.

8.3.3.2 검량선 작성

용량 50 cm³ 또는 25 cm³ 정밀용량플라스크 6개에 각각 다음 부피의 용액 B를 넣는다: 0; 1.0; 3.0; 5.0; 8.0 및 10.0 cm³. 측정 대상 용액 중 니켈이 0.01 mg 미만일 경우 검량선 작성에는 용액 В를 사용한다. 각 플라스크에 8.3.4.2에 열거된 시약 용액들을 순차적으로 가한 뒤 용액의 광학밀도(흡광도)를 측정한다.

얻은 데이터로부터 광학밀도와 니켈 질량의 의존관계를 나타내는 검량선을 작성한다.

비교용(블랭크) 용액으로는 대조 실험용 용액을 사용한다.

8.3.4 측정 수행

8.3.4.1 측정 방법에 대한 일반 요구사항 및 측정 수행 시 안전 요구사항 — 4절에 따름.

8.3.4.2 니켈 질량분율이 0.5%를 초과하는 경우, 약 0.5~1.0 g의 조동(粗銅) 시료를 용량 250 cm³의 비이커 또는 원추 플라스크에 넣고 염산과 질산의 혼합용액(비율 3:1)을 20~25 cm³ 가하여 유리(덮개)로 덮은 다음 가열하지 않고 질소산화물의 격렬한 발생이 멈출 때까지 둔다. 그 후 시료가 용해될 때까지 가열하면서 용액을 습염 상태(수분을 함유한 염)가 될 때까지 증발시킨다.

습잔류물에 희석 황산(1:1) 5~10 cm³을 가하고 짙은 황산 증기가 발생할 때까지 증발시킨다. 식힌 다음 물 5~10 cm³을 가하고 다시 황산 증기가 발생할 때까지 가열한다. 물 30~50 cm³을 추가하고 염이 녹을 때까지 끓인 뒤, 비틀림(원추형) 여과지인 밀도가 높은 '블루 리본' 필터(원뿔 내부에 약간의 여과지 조각을 넣은 형태)를 사용하여 불용성 잔류물을 여과하고, 필터와 잔류물을 뜨거운 물로 4~5회 씻어낸다.

필터와 잔류물을 도자기 도가니에 넣고 건조시킨 다음 무펠로 가마에서 회화(ash)하고, 피로황산칼륨 5~6 g과 함께 700°C~800°C에서 15−20분간 용융한다. 용융물을 20−30 cm³의 물로 침출하고 희석한 황산(1:1) 5 cm³을 가하여 용융물이 녹을 때까지 가열한 다음 얻어진 용액을 주된 여과액에 합친다.

여과액을 끓여서 식힌 후 2−2.5시간 동안 둔다. 침전된 고형물을 밀도가 높은 '블루 리본' 필터(원뿔 내부에 약간의 여과지 조각을 넣은 형태)에 여과하고 필터를 3~4회 뜨거운 물로 세척하면서 여과액을 용량 250 cm³ 비이커에 모은다. 필터는 폐기한다.

여과액을 물로 150 cm³로 맞추고 백금 전극을 넣은 다음 비커를 유리 두 조각으로 덮어 전류 1~4 A, 전압 2~2.5 V로 전기분해를 실시한다. 전기분해가 끝나면 전극을 용액에서 꺼내 비커 위에서 물로 씻는다.

구리를 분리한 후의 전해액은 5.6.2항에 따라 재사용할 수 있다.

위에 설명한 방법 또는 5.6.2항에 따라 얻은 전해액에 희석 황산(1:1) 5 cm³을 가하고 용액을 황산 증기가 발생할 때까지 증발시킨다. 식힌 다음 물 5~10 cm³을 가하고 증발을 반복한다.

식힌 잔류물에 물 30~50 cm³을 가하고 5−7분간 끓인 뒤 식혀서 불용성 잔류물을 밀도가 높은 '블루 리본' 필터(원뿔 내부에 약간의 여과지 조각을 넣은 형태)에 여과하고 여과액을 용량 250 또는 500 cm³의 정량플라스크에 모아 눈금까지 물로 채워 잘 혼합한다. 니켈의 추후 정량은 두 가지 방법으로 수행한다.

용액의 알리쿼트 5에서 20 cm³를 용량 500 cm³ 정량플라스크에서 취하여 용량 50 cm³ 정량플라스크에 옮기고, 세그네토바염(세그네토바 소금) 용액 2.5 cm³, 질량농도 100 g/dm³의 수산화나트륨 용액 또는 탄산나트륨 포화용액 7.5 cm³, 과황산암모늄 용액 또는 요오드 용액 10 cm³, 디메틸글리옥심의 알칼리성 용액 10 cm³를 가한 다음 물로 눈금까지 채우고 혼합한다. 용액의 알리쿼트 1에서 2 cm³를 용량 250 cm³ 정량플라스크에서 취하여 용량 25 cm³ 정량플라스크에 넣고, 구연산 용액 1 cm³를 첨가한 뒤 질량농도 200 g/dm³의 수산화나트륨 용액으로 중화시키고, 질량농도 50 g/dm³의 수산화나트륨 용액 2.5 cm³를 더한 다음 과황산암모늄 용액 2.5 cm³, 디메틸글리옥심의 알칼리성 용액 2.5 cm³를 차례로 첨가하고 물로 눈금까지 채워 혼합한다. 15–20분 경과 후, 기기 종류에 따라 파장 440에서 450 nm 범위에서(큐벳의 흡광층 두께 30 mm) 용액의 광학적 밀도(흡광도)를 측정한다. 비교용 용액은 대조실험용 용액을 사용한다. 8.3.5 측정결과 처리 8.3.5.1 니켈의 질량분율 w, %는 다음 식으로 계산한다 (식 (7)). 여기서 m — 보정곡선으로부터 구한 니켈의 질량, mg; V — 정량플라스크의 용량, cm³; a — 알리쿼트 용액의 부피, cm³; m0 — 원료(조제품) 구리 시료의 질량, g; k — 밀리그램을 그램으로 환산하는 계수. 8.3.5.2 측정결과는 두 개의 병행측정값의 산술평균을 취한다. 단, 반복성 조건에서 두 값의 절대차가(신뢰수준 0.95) 표 4에 제시된 반복성 한계 r을 초과하지 않아야 한다. 병행측정 결과 간의 차이가 반복성 한계를 초과하면, GOST R ISO 5725‑6(하위항 5.2.2.1)에 명시된 절차를 수행한다.

8.3.5.3 두 실험실에서 얻은 측정 결과 간의 차이는 표 4에 제시된 재현성 한도 값을 초과해서는 안 된다. 이 경우 최종 결과는 그들의 산술평균값을 채택할 수 있다. 이 조건이 충족되지 않을 경우 ГОСТ Р ИСО 5725−6에 명시된 절차를 사용할 수 있다.

8.4 니켈 질량분율 측정의 원자흡광법

8.4.1 측정기기, 보조장치, 재료, 용액

측정 수행 시 다음의 측정기기 및 보조장치를 사용한다:

— 니켈용 광원(어떤 형식이든)을 포함한 원자흡광 분광기;

— 공기 압축기;

— 아세틸렌(ГОСТ 5457에 따름);

— 프로판-부탄(ГОСТ 20448에 따름);

— 비커 В-1−200 ТХС(ГОСТ 25336에 따름);

— 피펫(정확도 2급 이상, ГОСТ 29169 및 ГОСТ 29227에 따름);

— 메스 플라스크 1−25−2, 1−50−2; 1−100−2; 1−200−2, 1−250−2, 1−1000−2, 2−200−2, 2−250−2, 2−500−2, 2−1000−2(ГОСТ 1770에 따름);

— 플라스크 Кн-2−100−19/26 ТХС, Кн-2−250−19/26 ТХС(ГОСТ 25336에 따름);

— 실험실용 여과 깔때기(ГОСТ 25336에 따름);

— 시계 유리.

측정 수행 시 다음의 재료 및 용액을 사용한다:

— 질산(ГОСТ 4461), 1:1 및 1:9로 희석한 것;

— 염산(ГОСТ 3118), 1:1로 희석한 것;

— 구리(ГОСТ 859), 질량농도 100 g/dm 용액: 구리 시료 10 g을 가열하면서 70 cm의 1:1로 희석한 질산에 용해시켜 질소 산화물이 제거될 때까지 처리한 다음 냉각하여 100 cm 용량의 메스 플라스크에 옮기고 눈금까지 물을 가한다;

— 니켈(ГОСТ 849);

— 알려진 농도의 니켈 용액들.

8.4.2 측정 방법

이 방법은 분석 용액을 아세틸렌-공기 또는 프로판-부탄-공기 불꽃에 도입했을 때 니켈의 공명선에 대한 원자 흡광도를 측정하는 데 기초한다.

8.4.3 측정 준비

8.4.3.1 교정 곡선 작성을 위해 알려진 농도의 니켈 용액들을 준비한다.

농도 A의 니켈 용액(질량농도 1 mg/cm)을 준비할 때, 니켈 시료 1,0000 g을 10−20 cm의 1:1로 희석한 질산에 가열하여 용해시키고, 습염 상태가 될 때까지 증발시킨 다음 냉각하여 1000 cm 용량의 메스 플라스크에 넣고 50 cm의 1:1로 희석한 질산을 더한 뒤 눈금까지 물을 가해 희석·혼합한다.

동일한 용액은 다음과 같이도 준비할 수 있다: 니켈 1,0000 g을 10−20 cm의 1:1로 희석한 질산에 용해시켜 습염 상태가 될 때까지 증발시킨다. 그 잔류물을 두 번에 걸쳐 각각 10−15 cm의 1:1로 희석한 염산으로 처리하고 매번 습염 상태가 될 때까지 증발시킨다. 냉각한 뒤 잔류물을 50 cm의 1:1로 희석한 염산에 용해시키고 1000 cm 용량의 메스 플라스크에 옮긴 후 눈금까지 물을 가해 혼합한다.

농도 B의 니켈 용액(질량농도 0.1 mg/cm)을 준비할 때는 A 용액 10 cm를 100 cm 용량의 메스 플라스크에 넣고 1:9로 희석한 염산(또는 질산)으로 눈금까지 채운 후 혼합한다.

8.4.3.2 교정 곡선 작성

각각 100 cm 용량의 일련의 메스 플라스크에 B 용액 또는 A 용액을 선형성이 유지되도록 각기 적절한 부피로 취하고, 1:9로 희석한 염산(또는 질산)으로 눈금까지 채운 뒤 혼합하여 교정 곡선을 작성한다.

Для построения градуировочного графика допускается использовать 3−7 градуировочных растворов, но не менее 3.

교정 곡선을 작성할 때 3−7개의 교정용 용액을 사용할 수 있으나, 3개 미만은 안 된다.

В градуировочные растворы приливают по 10 смраствора меди массовой концентрации 100 г/дм(для выравнивания содержания меди в градуировочных и исходных растворах).

교정용 용액에는 질량농도 100 г/дм의 구리 용액을 각각 10 см씩 가한다(교정용 용액과 시료 용액의 구리 함량을 균일하게 하기 위함).

8.4.4 Выполнение измерений

8.4.4 측정 수행

8.4.4.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений — в соответствии с разделом 4.

8.4.4.1 측정 방법에 대한 일반 요구사항 및 측정 시 안전 요구사항 — 4절에 따른다.

8.4.4.2 При определении никеля в азотнокислом растворе навеску черновой меди массой от 0,5 до 1,0 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 сми растворяют при нагревании в 10−15 смазотной кислоты. Если после растворения меди остался нерастворимый остаток черного цвета, к раствору приливают от 1 до 2 смсоляной кислоты, упаривают до влажных солей, охлаждают, приливают от 10 до 20 смводы и кипятят до растворения солей. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 или 200, или 500 см(в зависимости от массы никеля), доливают водой до метки, перемешивают.

8.4.4.2 질산성 용액에서 니켈을 정량할 때, 0.5–1.0 g의 조(원)구리 시료를 용량 100 см의 원추 플라스크에 넣고 10−15 см의 질산을 가해 가열하여 용해시킨다. 구리가 용해된 후에도 검은색의 불용성 잔류물이 남으면, 용액에 1–2 см의 염산을 더하고 습한 염이 될 때까지 졸여서 냉각한 다음 10–20 см의 물을 넣고 염이 녹을 때까지 끓인다. 냉각 후 용액을 니켈의 질량에 따라 100, 200 또는 500 см용량의 메스플라스크로 옮겨 눈금까지 물로 채우고 섞는다.

8.4.4.3 При определении никеля в солянокислом растворе навеску черновой меди массой от 0,5 до 1,0 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, приливают 20 смсмеси азотной и соляной кислот (в соотношении 3:1), накрывают часовым стеклом (крышкой) и растворяют при умеренном нагревании в течение 30−40 мин, затем стекло (крышку) снимают, обмывают водой над колбой и выпаривают раствор до влажных солей. Соли растворяют при нагревании в 5−10 смсоляной кислоты, разбавленной 1:1, охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 100 или 200, или 500 см, доливают водой до метки и перемешивают.

8.4.4.3 염산성 용액에서 니켈을 정량할 때, 0.5–1.0 g의 조(원)구리 시료를 용량 100 см의 원추 플라스크에 넣고, 질산과 염산을 3:1 비율로 혼합한 20 см를 가한다. 시료 위에 시계유리(또는 뚜껑)를 덮고 30–40분간 약한 가열로 용해시킨다. 그런 다음 시계유리를 제거하고, 플라스크 위에서 물로 씻어 용액을 습한 염이 될 때까지 졸인다. 염은 1:1로 희석한 5–10 см의 염산으로 가열하여 용해한 후 냉각하고, 이를 100, 200 또는 500 см용량의 메스플라스크에 옮겨 눈금까지 물로 채우고 섞는다.

8.4.4.4 Полученные растворы по 8.4.4.2 и 8.4.4.3 распыляют в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и регистрируют поглощение при длине волны 232,0 или 352,4 нм.

Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.

Абсорбцию каждого раствора измеряют не менее двух раз и для расчета берут среднеарифметическое значение. При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора. Рекомендованное максимальное значение измеряемой абсорбции — примерно 0,5 единиц. В случае необходимости для уменьшения ее значения допускается проводить измерения при менее чувствительной длине волны или разворачивать горелку.

Массу никеля определяют по градуировочному графику.

8.4.4.4 8.4.4.2 및 8.4.4.3에 따라 얻은 용액을 아세틸렌-공기 또는 프로판-부탄-공기 불꽃에 분무하여 파장 232.0 nm 또는 352.4 nm에서 흡광도를 기록한다.

측정 조건은 사용 기기에 따라 설정한다.

각 용액의 흡광도는 최소 두 번 측정하고 계산에는 산술평균값을 사용한다. 용액을 교체할 때는 분무 시스템을 물로 세척하여 기기가 0을 표시할 때까지 헹군다. 권장되는 측정 흡광도의 최대값은 약 0.5 단위이다. 필요할 경우 흡광도를 줄이기 위해 감도가 낮은 파장에서 측정하거나 버너를 돌려 사용할 수 있다.

니켈의 질량은 교정 곡선으로부터 결정한다.

8.4.4.5 Допускается использование электролита после выделения меди по 5.6.2.

Для этого часть электролита (в зависимости от массовой доли никеля) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят водой до метки и измеряют поглощение при длине волны 232,0 или 352,4 нм в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух.

8.4.4.5 5.6.2항에 따라 구리를 분리한 후의 전해액 사용을 허용한다.

이를 위해 전해액의 일부(니켈의 질량분율에 따라)를 100 см용량의 메스플라스크에 넣고 눈금까지 물로 채운 다음, 아세틸렌-공기 또는 프로판-부탄-공기 불꽃에서 파장 232.0 nm 또는 352.4 nm에서 흡광도를 측정한다.

8.4.5 Обработка результатов измерений

8.4.5 측정 결과 처리

8.4.5.1 Массовую долю никеля , %, вычисляют по формуле

8.4.5.1 니켈의 질량분율 , %는 다음 식으로 계산한다

, (8)

где  — масса никеля, найденная по градуировочному графику, мг;

 — вместимость мерной колбы, см;

 — объем аликвоты раствора, см;

where 문단 번역:

여기서 는 교정 곡선으로부터 얻은 니켈의 질량(mg)이고;

는 메스플라스크의 용량(см)이며;

는 용액의 알리쿼트 부피(см)이다.

 — 거친(원광) 구리 시료 질량, г;

 — 밀리그램을 그램으로 환산하는 계수.

8.4.5.2 측정 결과는 두 개의 병행 측정치의 산술평균값을 채택한다. 단, 반복성 조건에서 이들 간의 절대적 차이가 (신뢰수준 0,95) 표 4에 제시된 반복성 한계 값을 초과하지 않는 경우에 한한다.

병행된 측정 결과들 간의 차이가 반복성 한계 값을 초과하는 경우에는 ГОСТ Р ИСО 5725−6(소항 5.2.2.1)에 규정된 절차를 수행한다.

8.4.5.3 두 실험실에서 얻은 측정 결과들 간의 불일치는 표 4에 제시된 재현성 한계 값을 초과해서는 안 된다. 이 경우 최종 결과로 그들의 산술평균값을 채택할 수 있다. 이 조건이 만족되지 않을 경우에는 ГОСТ Р ИСО 5725−6에 규정된 절차를 사용할 수 있다.

9 금·은 질량분율 측정 방법

9.1 적용범위

본 절에서는 금 및 은의 질량분율을 측정하는 방법을 규정한다: 어세이-중량법(пробирно-гравиметрический) — 금 질량분율 0.5 ~ 500.0 г/т 및 은 질량분율 10 ~ 10000 г/т에 대하여, 원자흡광법(атомно-абсорбционный) — 금 질량분율 10 ~ 300 г/т 및 은 질량분율 100 ~ 4000 г/т에 대하여.

9.2 측정오차 요구사항

금 및 은 질량분율의 측정오차, 신뢰수준 0,95에서의 반복성 및 재현성 한계 값은 표 5 및 표 6에 제시된 값과 일치해야 한다.


표 5

톤당 그램

금 질량분율 측정 범위	측정오차의 특성	한계
		반복성 한계 (3)	재현성 한계
0.5 ~ 1.0 (포함)	0.4	0.3	0.5
초과 1.0 ~ 2.5	0.7	0.6	1.0
초과 2.5 ~ 4.0	0.9	0.8	1.3
초과 4.0 ~ 6.0	1.1	0.9	1.5
초과 6.0 ~ 9.0	1.2	1.0	1.7
초과 9.0 ~ 14.0	1.4	1.2	2.0
초과 14.0 ~ 20.0	1.6	1.4	2.2
초과 20.0 ~ 25.0	1.6	1.6	2.3
초과 25.0 ~ 30.0	1.8	1.8	2.5
초과 30.0 ~ 35.0	2.0	2.0	2.8
초과 35.0 ~ 40.0	2.2	2.2	3.1
초과 40.0 ~ 45.0	2.4	2.4	3.4
초과 45.0 ~ 55.0	2.5	2.6	3.6
초과 55.0 ~ 70.0	2.8	2.8	3.9
초과 70.0 ~ 85.0	3.0	3.1	4.3
초과 85.0 ~ 100.0	3.4	3.4	4.8
초과 100.0 ~ 115.0	3.7	3.7	5.2
초과 115.0 ~ 130.0	4.0	4.0	5.6
초과 130.0 ~ 150.0	4.5	4.5	6.3
초과 150.0 ~ 180.0	5.0	5.0	7.0
초과 180.0 ~ 225.0	5.5	5.5	7.7
초과 225.0 ~ 275.0	6.0	6.0	8.4
초과 275.0 ~ 340.0	6.4	6.5	9.1
초과 340.0 ~ 400.0	7.0	7.0	9.8
초과 400.0 ~ 450.0	7.4	7.5	10.5
초과 450.0 ~ 500.0	8.0	8.0	11.2
초과 500.0	9.9	10.0	14.0

표 6

톤당 그램

은 질량분율 측정 범위	측정오차의 특성	한계
		반복성 한계 (3)	재현성 한계
10 ~ 20 (포함)	5	4	7
초과 20 ~ 50	9	8	13
» 50 «100 «	19	16	27
» 100 «200 «	24	20	34
» 200 «300 «	26	22	37
» 300 «400 «	28	24	40
» 400 «500 «	31	26	44
» 500 «600 «	33	28	47
» 600 «700 «	35	30	50
» 700 «800 «	39	33	55
» 800 «900 «	42	36	60
» 900 «1000 «	46	39	65
» 1000 «1100 «	50	42	70
» 1100 «1200 «	53	45	75
» 1200 «1300 «	57	48	80
» 1300 «1400 «	60	51	85
» 1400 «1500 «	63	54	89
» 1500 «1600 «	64	57	91
» 1600 «1700 «	66	60	93
» 1700 «1800 «	67	63	95
» 1800 «1900 «	68	66	96
» 1900 «2000 «	69	69	97
» 2000 «2100 «	72	72	102
» 2100 «2200 «	74	74	104
» 2200 «2300 «	76	76	107
» 2300 «2400 «	78	78	110
» 2400 «2500 «	80	80	113
» 2500 «2700 «	82	82	116
» 2700 «2900 «	84	84	119
» 2900 «3100 «	86	86	122
» 3100 «3300 «	88	88	124
» 3300 «3500 «	90	90	127
» 3500 «3700 «	95	95	134
» 3700 «4000 «	100	100	141
» 4000 «5000 «	130	130	184
» 5000 «6000 «	155	155	219
» 6000 «7000 «	170	170	240
» 7000 «10000 «	185	185	261
» 10000	210	210	297

9.3 큐펠(컵엘) 중량법에 의한 은 및 금의 질량분율 측정

9.3.1 측정기기, 보조장치, 재료 및 용액

측정 수행 시 다음의 측정기기 및 보조장치를 사용한다:

— 무펠(용융)로(온도조절기 포함), 가열온도 최대 1000 °C;

— 큐펠용로(컵엘로), 가열온도 최대 1000 °C;

— 밀폐형 가열소자를 갖춘 전기레인지(가열온도 최대 350 °C);

— 주철 또는 강철 주형(전개판);

— ГОСТ Р 53228에 따른 특수 정밀급 실험실 저울, 눈금단위 0,0001, 0,00001, 0,000001 g;

— 납 합금 타격용 강제 망치 및 모루;

— 코롤키(корольков) 파쇄용 연마된 강제 망치 및 모루;

— 셔버(шербер)용 집게;

— 컵엘(капель)용 집게;

— ГОСТ 9147에 따른 유약 처리된 자기 도가니;

— 내경 50~60 mm, 높이 23~35 mm인 셔버(шерберы) (필요시 사전 유약 처리);

— 마그네사이트 컵엘(капели), 구성: ГОСТ 10360에 따른 페리클라스 분말(마크 PПИ 88, ППИ 91, ППТИ 92 또는 관련 규정 문서) 85% 또는 ГОСТ 4689에 따른 마그네사이트 분말 85%과 ГОСТ 10178에 따른 포틀랜드 시멘트 15%(등급 400 이상, 입자 크기는 ГОСТ 6613의 체 0.071을 통과하는 크기로 분쇄)와 물 10%를 혼합하여 제조. 사용 전 컵엘은 건조해야 함.

참고 — 규정된 오차 범위 내에서 측정이 가능한 다른 조성의 컵엘 제조를 허용한다;


— ГОСТ 25336에 따른 Колбы Кн-2−750−29/32 ТХС 플라스크;

— ГОСТ 25336에 따른 비커 В-1−800 ТХС, В-1−1000 ТХС;

— ГОСТ 25336에 따른 깔때기 В-100−150 ХС, В-150−230 ХС.

측정 수행 시 다음의 재료 및 용액을 사용한다:

— ГОСТ 4461에 따른 질산, 희석비 1:1, 1:3, 1:4, 1:7(질산은 질산은(AgNO3) 용액으로 염화이온 부재를 확인할 것. 염화이온이 검출되면 질산을 재증류함);

— ГОСТ 4204에 따른 황산;

— ГОСТ 3778에 따른 납 또는 기타 규정 문서에 따른 납;

— ГОСТ 5100에 따른 칼시네이트 소다(탄산나트륨);

— 분쇄된 석영(규사) 또는 유리;

— 셔버 용융용 배합(시크하, шихта): 가열 소성한 붕사 2중량부와 소다 1중량부로 구성. 10 kg 배합에 3 kg의 석영 또는 분쇄유리를 첨가. 분석 시료 1회 분량당 배합은 6~8 g 사용;

— 두께 0,1~0,3 mm의 납박(포일), ГОСТ 3778에 따른 납(또는 기타 규정 문서)로 제조;

— ГОСТ 6835에 따른 금 또는 기타 규정 문서에 따른 금;

— ГОСТ 6836에 따른 은 또는 기타 규정 문서에 따른 은;

— ГОСТ 4520에 따른 질산수은(II), 질량농도 26 g/дм (질량농도 26 g/дм³);

— ГОСТ 4233에 따른 염화나트륨. 및 질량농도 20 g/dm³ 용액;

— GOST 8429에 따른 붕사(원하는 경우 소성한 것);

— GOST 1027에 따른 초산납(납(II) 초산 3수화물), 질량농도 200 g/dm³ 용액;

— GOST 6709에 따른 증류수;

— [2]에 따른 무회분 필터 또는 이와 동등한 것;

— GOST 12026에 따른 여과지, 마크 Ф, ФС.

9.3.2 측정방법

방법은 셰르베르(шербер) 용융 및 납 합금의 컵엘레이션(cupellation)을 거쳐 얻은 금-은 코롤렉(금·은 융괴)의 질량을 측정하는 데 근거한다.

9.3.3 측정 수행

9.3.3.1 측정 방법에 대한 일반 요구사항 및 측정 시 안전 요구사항은 4절에 따른다.

9.3.3.2 원동동(черновая) 구리 시료 25.00 g 또는 50.00 g을 원뿔 플라스크나 용량 750 cm³(800 cm³) 비커에 넣고 물 30–35 cm³ 및 질산수은(수은(II) 질산) 10–20 cm³를 가하여 구리 조각 전체가 완전히 아말감화될 때까지 교반한다. 그 다음 플라스크에 황산 100–125 cm³를 가하고 필요하면 플라스크를 유리(뚜껑)로 막아 시료가 용해될 때까지 최소 2시간 가열한다. 용액 색이 짙은 녹색에서 연한 청록(또는 연한 남색)으로 변하면 용해가 완료된 것이다. 용액을 냉각하여 물로 500 cm³까지 희석하고 황산구리(황산구리 용액)가 완전히 용해되도록 교반한다. 끓인 다음 염화나트륨 용액 10–30 cm³와 초산납(납(II) 초산 3수화물) 용액 1–10 cm³를 가하고 용액을 5–10분 동안 끓인 후 냉각하여 침전물이 응집될 때까지 둔다.

용액을 이중 필터(“화이트” 또는 “블루 리본”)로 여과하되 필터 콘 안에 약간의 여과지 펄프를 넣는다. 비커(플라스크) 벽면을 물로 씻어 침전물 잔여를 필터 조각으로 제거하고 그 조각을 필터 위의 주된 침전물에 합쳐서 붙인 후, 황산구리가 필터에서 제거될 때까지 필터와 침전물을 여러 차례 뜨거운 물로 세척한다. 여과액은 폐기한다.

침전물이 붙은 필터를 셰르베르(шербер)로 옮겨 건조시키고 무펠로(뮤펠)로에 넣어 400–500 °C에서 건조 및 소각한다(원동동 구리의 마크 MЧ3–MЧ6 등 불순물 함량이 높은 경우에는 이 과정을 600 °C에서 수행한다). 그 다음 셰르베르에 납 30 g과 셰르베르용 조제(융제)를 넣고 무펠로를 950–1000 °C로 가열한 상태에서 넣는다. 초기 용해는 무펠로의 문(댐퍼)을 닫은 상태로 시료가 완전히 용융되어 납의 ‘눈(глаз)’이 나타날 때까지 진행한다. 그다음 필요하면 문(댐퍼)을 열고 산화 및 슬래그화 과정을 온도가 950 °C 이하로 떨어지지 않도록 하여 납의 빛나는 부분(‘глаз’)이 슬래그로 완전히 덮일 때까지 계속한다.

그 후 셰르베르 내용물을 주형(주조틀)에 부어 식힌 다음 납 합금을 슬래그와 분리한다. 합금을 큐브 모양으로 성형하여 미리 950–980 °C로 예열한 컵펠(cupel)에 올리고 무펠로의 문을 닫은 상태에서 5–10분간 유지한다. 그 다음 문을 연 상태로 15–20분간 컵엘레이션(cupellation)을 실시한다. 이때 온도는 950 °C 이상을 유지해야 한다. 납의 양이 거의 남지 않으면 온도를 980 °C까지 올린다. 컵엘레이션 종료 시점에는 표면이 광택을 띠다가 점차 어두워지며 금-은 코롤렉이 굳는다.

그 뒤 컵펠을 무펠로에서 꺼내 식히고, 코롤렉에 붙어있는 컵펠 조각을 제거한 다음 모루 위에서 평판으로 두드려 펴서 저울로 측정한다. 얻은 질량은 금과 은의 합계에 해당한다.

Пластинку помещают в фарфоровый тигель, куда предварительно наливают на 2/3 высоты тигля азотной кислоты, разбавленной 1:4 или 1:7, нагретой до температуры от 70 °C до 90 °C. Тигель нагревают в течение 15−20 мин (избегая кипения кислоты) до образования золотой корточки темного цвета. Раствор сливают декантацией, приливают азотную кислоту, разбавленную 1:1, и нагревают в течение 15−20 мин.

При соотношении золота к серебру более 1:6 применяют азотную кислоту, разбавленную 1:4 или 1:7; при соотношении менее 1:6 растворение проводят сначала в азотной кислоте, разбавленной 1:3, а затем — в разбавленной 1:1.

При соотношении золота к серебру менее 1:3 к корольку добавляют металлическое серебро в количестве, дающем соотношение 1:6. Затем королек вместе с серебром заворачивают в свинцовую фольгу массой от 2 до 3 г и помещают в муфельную печь для купелирования. Полученный золото-серебряный королек обрабатывают азотной кислотой, как описано выше.

Золотую корточку промывают три раза декантацией горячей водой, сушат, прокаливают при температуре от 400 °C до 500 °C в течение 3−5 мин и после охлаждения взвешивают.

Массу серебра определяют по разности между массой королька и массой золота .

Одновременно с измерением каждой серии проб черновой меди проводят контрольный опыт для определения поправки (далее — поправки КО) к результатам измерений, используя две контрольные пробы (при содержании серебра выше 200 г/т и при любом содержании золота). Контрольную пробу составляют из золота и серебра, взятых в количестве, приблизительно равном содержанию компонентов в анализируемых пробах, и проводят через все стадии измерений, начиная с процесса шерберования. Размещение контрольных проб — в начале и в конце серии проб черновой меди.

Результат поправки КО для золота (серебра) определяют как среднеарифметическое значение двух полученных результатов измерений контрольных проб и учитывают с соответствующим знаком при расчетах результатов измерений пробы черновой меди.

Примечания

1 Серия проб — это количество проб, проанализированное в условиях повторяемости (без изменения лаборатории, оборудования, оператора).

2 Допускается изменять (увеличивать) периодичность определения поправки КО для золота и серебра на основании статистических данных о стабильности поправки КО на определение массовых долей золота и серебра.

3 При определении поправки КО для золота и серебра контрольный опыт с каждой серией проб для внесения поправки на загрязнение реактивов драгоценными металлами не проводят.

9.3.4 Обработка результатов измерений

9.3.4.1 Массовую долю золота , г/т, вычисляют по формуле

, (9)

где  — масса золота, мг;

 — поправка контрольного опыта для золота при проведении измерения контрольной пробы, мг;

 — масса навески черновой меди, г.

Массовую долю серебра , г/т, вычисляют по формуле

, (10)

где  — масса суммы золота и серебра, мг;

 — масса золота, мг;

 — поправка контрольного опыта для серебра при проведении измерения контрольной пробы, мг;

 — масса навески черновой меди, г.

9.3.4.2 측정결과는 병행으로 수행한 세 번의 측정값의 산술평균값으로 한다. 단 반복성 조건에서 최댓값과 최솟값의 차이가 신뢰도 0,95일 때 표 5 및 표 6에 제시된 반복성 한계값 을 초과하지 않는 경우에 한한다.

병행 측정값의 최댓값과 최솟값의 차이가 반복성 한계값을 초과하는 경우에는 ГОСТ Р ИСО 5725−6의 절차(소항 5.2.2.1)를 수행한다.

9.3.4.3 두 개 실험실에서 얻은 측정결과 간의 차이는 표 5 및 표 6에 제시된 재현성 한계값을 초과해서는 안 된다. 이 경우 최종결과로 그들의 산술평균값을 채택할 수 있다. 이 조건이 충족되지 않을 경우 ГОСТ Р ИСО 5725−6에 제시된 절차를 사용할 수 있다.

9.4 금 및 은의 질량분율 측정을 위한 원자흡광법

9.4.1 측정기기, 보조장치, 재료 및 용액

측정을 수행할 때 다음의 측정기기 및 보조장치를 사용한다:

— 금 및 은용 광원을 갖춘 화염 원자흡광 분광계;

— 공기 압축기;

— 온도조절기가 장착된 뮤펠로(가마), 가열온도 1050 °C를 보장하는 것;

— ГОСТ Р 53228에 따른 특수 정밀도급 실험실용 저울, 판독값 0.0001 g;

— ГОСТ 5457에 따른 아세틸렌;

— ГОСТ 20448에 따른 프로판-부탄;

— ГОСТ 9147에 따른 도자기 도가니;

— ГОСТ 25336에 따른 플라스크 Кн-2−100−19/26 ТХС, Кн-2−250−19/26 ТХС;

— ГОСТ 25336에 따른 비커 В-1−100 ТХС, В-1−400 ТХС;

— ГОСТ 1770에 따른 계량 플라스크 1−100−2, 1−200−2, 1−1000−2, 2−25−2;

— ГОСТ 29169 및 ГОСТ 29227에 따른 2급 이상 정확도의 피펫.

측정 시 다음의 재료 및 용액을 사용한다:

— ГОСТ 4461에 따른 질산(질산은 용액으로 염화이온 부재를 확인한 것), 1:6로 희석한 것;

— ГОСТ 3118에 따른 염산, 2:3 및 1:4로 희석한 것 및 몰농도 2 및 6 моль/дм 용액;

— 염산과 질산의 혼합물(비율 3:1);

— ГОСТ 2062에 따른 브롬화수소산;

— 질산과 브롬화수소산의 혼합물(비율 1:1);

— ГОСТ 4109에 따른 브롬;

— ГОСТ 4233에 따른 염화나트륨;

— ГОСТ 859에 따른 구리, 질량농도 0,2 g/дм인 용액(염산 몰농도 2 моль/дм 용액에 용해된);

— ГОСТ 6835에 따른 금 또는 기타 규정 문서에 따른 금;

— 농도가 알려진 금 용액;

— ГОСТ 1277에 따른 질산은, 질량농도 20 g/дм인 용액;

— ГОСТ 6836에 따른 은 또는 기타 규정 문서에 따른 은;

— 농도가 알려진 은 용액;

— ГОСТ 6709에 따른 증류수;

— 문헌 [2]에 따른 무회분 필터 또는 유사한 것;

— ГОСТ 12026에 따른 여과지, 등급 Ф, ФС.

9.4.2 측정방법

이 방법은 분석용액을 아세틸렌-공기 또는 프로판-부탄-공기 화염에 도입하여 금의 공명선(파장 242.4 nm) 및 은의 파장 328.1 nm에서의 원자흡광을 측정하는 데 기초한다.

9.4.3 측정 준비

9.4.3.1 질량농도 0.2 g/dm³의 구리 용액을 준비할 때, 구리 시료 40 g을 400 cm³ 용량의 비커에 넣고 100 cm³의 질산을 가한다. 질소 산화물의 격렬한 발생이 멈춘 후 질산과 브롬화수소산의 혼합액(비율 1:1) 100 cm³ 또는 브롬 10방울을 가하고 가열하지 않은 상태로 10~15분 동안 둔다. 용액을 3~5 cm³의 부피가 될 때까지 졸여 30 cm³의 염산을 넣고 다시 습염이 될 때까지 졸인다. 용액을 200 cm³ 용량의 메스플라스크에 옮기고 몰농도 2 mol/dm³의 염산으로 눈금까지 채운 후 혼합한다.

9.4.3.2 교정곡선을 작성하기 위하여 알려진 농도의 금 용액을 준비한다.

금의 질량농도 0.1 mg/cm³인 용액 A를 준비할 때, 금 시료 0.1000 g을 10~15 cm³의 염산·질산 혼합액에 가열하여 용해시킨다. 여기에 염화나트륨 0.1 g을 넣고 염산 2~3 cm³를 가한 후 습염이 될 때까지 졸인다. 냉각한 다음 60~80 cm³의 물을 가하고 얻은 용액을 1000 cm³ 용량의 메스플라스크로 옮겨 2:3으로 희석한 염산으로 눈금까지 채우고 혼합한다.

금의 질량농도 0.01 mg/cm³인 용액 B를 준비할 때, A 용액 10 cm³을 100 cm³ 용량의 메스플라스크에 넣고 1:4로 희석한 염산으로 눈금까지 채운 후 혼합한다.

용량 100 cm³인 7개의 메스플라스크에 각각 다음의 부피를 넣는다: 0; 0.5; 1.0; 3.0; 5.0; 10.0 및 30 cm³의 용액 B와, 시료 채취량에 해당하는 구리 용액을 넣고 2 mol/dm³ 염산으로 눈금까지 채운 후 혼합한다. 얻어진 용액들은 각각 0; 0.05; 0.1; 0.3; 0.5; 1.0 및 3.0 µg/cm³의 금을 포함한다.

참고 — 금 교정용 용액의 농도는 권장값이며 사용되는 원자 흡광 분광기의 특성 및 측정 농도 범위에 따라 달라질 수 있다. 교정곡성 작성에는 3~7개의 교정용 용액을 사용할 수 있으며, 최소 3개 이상이어야 한다.

9.4.3.3 교정곡선을 작성하기 위하여 알려진 농도의 은 용액을 준비한다.

При приготовлении раствора, А массовой концентрации серебра 1 мг/смнавеску серебра массой 1,0000 г растворяют при нагревании в 30 смазотной кислоты. Затем приливают 25 смводы, от 100 до 120 смсоляной кислоты, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки раствором соляной кислоты 6 моль/дми перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации серебра 0,1 мг/см10 смраствора, А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки раствором соляной кислоты 2 моль/дми перемешивают.

В семь мерных колб вместимостью 100 смкаждая помещают соответственно: 1,5; 3,0; 5,0; 7,0 и 10 смраствора Б; 2,0 и 4,0 смраствора, А и доливают до метки раствором соляной кислоты 2 моль/дми перемешивают.

Для построения градуировочного графика приготовленные растворы распыляют в пламени ацетилен-воздух, или пропан-бутан-воздух, как указано в 9.4.4.2

9.4.4 Выполнение измерений

9.4.4.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений — в соответствии с разделом 4.

9.4.4.2 Навеску черновой меди массой от 1 до 5 г (в зависимости от массовой доли золота и серебра) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 30 смсмеси соляной и азотной кислот, накрывают колбу покровным стеклом (крышкой) и оставляют без нагревания до прекращения бурной реакции выделения оксидов азота. Затем раствор нагревают и выпаривают до влажных солей. Приливают от 30 до 50 смсоляной кислоты молярной концентрацией 2 моль/дм, нагревают до растворения солей, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 сми доливают до метки этой же кислотой.

Полученные растворы распыляют в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и регистрируют поглощение при длинах волн для золота — 242,8 нм и для серебра — 328,1 нм.

Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.

Массы золота и серебра определяют по градуировочным графикам.

Абсорбцию каждого раствора измеряют не менее двух раз и для расчета берут среднеарифметическое значение. При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора. Рекомендованное максимальное значение измеряемой абсорбции — примерно 0,5 единиц. В случае необходимости для уменьшения ее значения допускается проводить измерения при менее чувствительной длине волны или разворачивать горелку.

По найденному значению абсорбции анализируемого раствора за вычетом абсорбции раствора контрольного опыта находят содержание определяемого компонента по градуировочному графику.

9.4.5 Обработка результатов измерений

9.4.5.1 Массовую долю золота или серебра , г/т, вычисляют по формуле

, (11)

где — 교정곡선에 따라 얻은 성분의 질량농도, мкг/см;

— 메스플라스크의 용량, см;

— 시료로 취한 원광 구리의 질량, г.

9.4.5.2 측정 결과는 세 번의 병행 측정값의 산술평균으로 한다. 단, 반복성 조건에서 최대값과 최소값의 차이가 신뢰수준 0,95에서 표 5 및 6에 제시된 반복성 한계값 을 초과하지 않을 경우에 한한다.

병행 측정값들 간의 최대값과 최소값의 차이가 반복성 한계값을 초과하면 ГОСТ Р ИСО 5725−6(소항목 5.2.2.1)에 규정된 절차를 수행한다.

9.4.5.3 두 개 실험실에서 얻은 측정 결과 간의 차이는 표 5 및 6에 제시된 재현성 한계값을 초과해서는 안 된다. 이 경우 최종 결과는 그들의 산술평균으로 할 수 있다. 이 조건을 만족하지 못하면 ГОСТ Р ИСО 5725−6에 규정된 절차를 적용할 수 있다.

10 비소 질량분율의 측정법

10.1 적용 범위

본 절에서는 0,0010%에서 0,50% 범위의 비소 질량분율을 측정하는 포토메트릭 방법을 규정한다.

10.2 측정오차 요구사항

비소 질량분율의 측정오차 및 신뢰도 0,95에서의 반복성 및 재현성 한계값은 표 7에 제시된 값과 일치해야 한다.


표 7

단위: 백분율(%)

비소 질량분율의 측정 범위	측정오차의 특성	한계
		반복성 (2)	재현성
0,0010에서 0,0030까지 포함	0,0007	0,0005	0,0010
0,0030 초과 — 0,0050 이하	0,0011	0,0008	0,0016
0,0050 초과 — 0,0100 이하	0,0021	0,0015	0,0030
0,010 초과 — 0,030 이하	0,004	0,003	0,006
0,030 초과 — 0,100 이하	0,007	0,005	0,012
0,10 초과 — 0,30 이하	0,04	0,03	0,06
0,30 초과 — 0,50 이하	0,07	0,05	0,010

10.3 측정기기, 보조장치, 재료 및 용액

측정을 수행할 때 다음의 측정기기 및 보조장치를 사용한다:

— 비소 증류용 장치;

— 분광광도계 또는 광전식 포토미터(모든 부속품 포함), 파장 630~670 nm 또는 750 nm에서 측정할 수 있는 것;

— ГОСТ Р 53228에 따른 특수 정밀급 실험실 저울;

— 온도조절기가 있는 실험실 건조오븐(가열온도 최대 250 °C);

— 밀폐형 가열요소를 갖춘 전기 가열판(가열온도 최대 350 °C);

— ГОСТ 1770에 따른 메스플라스크 1−50−2, 1−100−2, 1−250−2, 2−250−2, 2−1000−2;

— ГОСТ 25336에 따른 비커 В-1−100 ТХС, В-1−250 ТХС;

— ГОСТ 29169 및 ГОСТ 29227에 따른 2등급 이상의 피펫;

— ГОСТ 25336에 따른 여과용 깔때기;

— 시계유리.

측정을 수행할 때 다음 재료 및 용액을 사용한다:

— ГОСТ 6709에 따른 증류수;

— ГОСТ 4461에 따른 질산(1:1로 희석);

— ГОСТ 14261의 특급 염산 또는 ГОСТ 3118의 염산(비소로부터 정제된 것), 1:1로 희석;

— ГОСТ 4204에 따른 황산, 1:1로 희석한 것 및 몰농도 2 моль/дм 용액;

— 몰리브덴산암모늄(ГОСТ 3765), 질량농도 10 g/dm³ 용액;

— 하이드라진 황산염, 질량농도 1.5 g/dm³ 용액;

— 수산화나트륨(나트륨 하이드록사이드) по ГОСТ 4328, 질량농도 100 g/dm³ 용액;

— 브로마이드 칼륨(브롬화칼륨) по ГОСТ 4160;

— 브롬(브롬) по ГОСТ 4109;

— 반응 혼합물;

— 비소 무수물(삼산화비소) по ГОСТ 1973.

10.4 측정 방법

이 방법은 구리 및 간섭 요소로부터 비소를 삼염화비소(AsCl3)의 형태로 증류하여 분리한 후, 비소-몰리브덴 착물로 착색된 용액의 광학 밀도를 측정하는 데 기초한다.

10.5 측정 준비

10.5.1 몰리브덴산암모늄 질량농도 10 g/dm³ 용액을 조제할 때, 시료 10 g을 몰농도 2 mol/dm³의 황산 용액에 녹이고 용액을 여과한 뒤 1000 cm³ 용량의 정용 플라스크로 옮겨 동일한 산으로 눈금까지 채우고 혼합한다.

10.5.2 반응 혼합물을 조제할 때 100 cm³ 용량의 정용 플라스크에 몰리브덴산암모늄 용액 50 cm³와 하이드라진 용액 5 cm³를 넣고 물로 눈금까지 채운 뒤 혼합한다. 혼합물은 사용 직전에 조제한다.

10.5.3 교정 곡선을 작성하기 위해 알려진 농도의 비소 용액을 준비한다.

비소 질량농도 A 용액(0.1 mg/cm³)을 조제할 때, 삼산화비소 시료 0.1320 g을 1000 cm³ 용량의 정용 플라스크에 넣고 수산화나트륨 용액 10 cm³를 가한 뒤 물로 눈금까지 채워 혼합한다.

비소 질량농도 B 용액(0.02 mg/cm³)을 조제할 때 A 용액 50.0 cm³를 250 cm³ 용량의 정용 플라스크에 넣고 물로 눈금까지 채워 혼합한다.

10.5.4 교정 곡선 작성

용량 100 cm³의 비커 5개에 각각 B 용액을 0; 0.5; 1.0; 3.0 및 4.0 cm³씩 넣는다. 각 비커에 질산 5 cm³를 더하고 건조시킨 다음, 측정은 10.6.2에 지시된 대로 계속한다. 얻은 데이터로 교정 곡선을 작성한다.

비교용 용액은 대조 실험용 용액을 사용한다.

10.6 측정 수행

10.6.1 측정 방법에 대한 일반 요구사항 및 측정 수행 시 안전 요구사항은 4장에 따른다.

10.6.2 표 8에 따른 중량의 러프 구리 시료를 250 cm³ 용량의 비커에 넣고 희석(1:1)한 질산을 10–50 cm³ 가한다.

표 8

비소 질량분율, %	시료 질량, g	산의 부피, cm³	정용 플라스크 용량, cm³	액의 앨리콧(시료 부분), см
0.001에서 0.005까지(포함)	5	50	100	20
0.005 초과 ~ 0.05 이하	2	40	250	20
0.05 초과 ~ 0.1 이하	1	20	250	10
0.1 초과 ~ 0.5 이하	0.5	10	250	5

비커를 유리(덮개)로 덮고 산화질소 방출의 격렬한 반응이 멈출 때까지 20−30분 동안 가열한다. 유리(덮개)를 제거하여 비커 위에서 물로 씻어내고 용액을 부피 3에서 5 см까지 증발시킨다. 황의 덩어리(스케일)가 관찰되면 용액에 브롬을 2~3 см만큼 첨가하고 유리(덮개)로 덮어 가열하지 않은 상태에서 10−15분 동안 둔 다음 습성염까지 증발시킨다.

잔류물에 희석(1:1)한 황산 20 см를 가하고 황산 증기의 발생이 시작될 때까지 농축한다. 냉각한 다음 물을 5에서 10 см보충하고 다시 증발을 반복한다.

잔류물에 물 40~50 см를 가한 후 용액을 증류용 플라스크(콜브)로 옮긴다. 플라스크에 하이드라진 4 g, 브로마이드칼륨 1 g을 넣고, 분주 깔때기와 어댑터가 장착된 마개로 신속히 밀봉한다. 받는 용기에는 물 30 см를 채우고 모든 장치를 연결한 다음, 검사용 수신기에는 관 끝보다 1(2) mm 높도록 물을 채운다.

분주 깔때기를 통해 염산 100 см를 증류 플라스크에 넣고 끓인 후 액체의 2/3를 증류한다.

응축기(냉각기)를 물로 씻고 수신기에서 용액을 채취하여 용량 플라스크(정밀 플라스크) 용량 100~250 см에 옮긴 다음, 표 8에 따라 측정용 앨리콧을 취한다.

앨리콧을 100 см용량의 비커에 넣고 질산 10~15 см를 가한 다음 120 ℃에서 130 ℃ 사이에서 완전 건조될 때까지 건조시킨다. 질산 잔류물을 완전히 제거하기 위해 비커를 건조 오븐에 넣고 130 ℃에서 135 ℃ 사이에서 1~1.5시간 건조한다. 잔류물을 냉각한 후 수산화나트륨 용액 2방울로 적신다. 10−12분 후에 잔류물에 뜨거운 물 30 см와 반응 혼합물 4 см를 가하고 끓여서 5−6분간 가열한다. 냉각한 후 용액을 50 см용량 플라스크로 옮겨 눈금까지 물을 채우고 혼합한다.

파장 630~670 nm 또는 장비 유형에 따라 750 nm에서 큐벳의 광 흡수층 두께가 30 mm인 조건으로 용액의 흡광도(광학적 밀도)를 측정한다.

비교 용액은 대조 실험용 용액을 사용한다.

비소의 질량은 검량선에 따라 결정한다.

10.7 측정 결과 처리

10.7.1 비소의 질량분율 , %는 다음 식으로 계산한다

, (12)

여기서 는 검량선에 의해 구한 비소의 질량, mg;

는 용량 플라스크의 용량, см;

 — 용액 알리콰트 부피, см;

 — 러프 구리(시료) навеска 질량, г;

 — 밀리그램을 그램으로 환산하는 계수.

10.7.2 측정 결과는 두 개의 병행 측정값의 산술평균을 채택한다. 단, 반복성 조건에서 이들 간의 절대 차이는 (신뢰도 0,95) 표 7에 제시된 반복성 한계 를 초과하지 않아야 한다.

병행 측정 결과 간의 불일치가 반복성 한계를 초과할 경우에는 ГОСТ Р ИСО 5725−6(소항 5.2.2.1)에 규정된 절차를 수행한다.

10.7.3 두 개의 실험실에서 얻은 측정 결과 간의 차이는 표 7에 제시된 재현성 한계값을 초과해서는 안 된다. 이 경우 최종 결과로 이들의 산술평균을 채택할 수 있다. 이 조건이 충족되지 않을 경우에는 ГОСТ Р ИСО 5725−6에 규정된 절차를 적용할 수 있다.

11 황의 질량분율 측정 방법

11.1 적용 범위

본 절에서는 황의 질량분율을 측정하는 방법을 규정한다: 중량법(그라비메트릭) — 0.03%~1.00% 범위, 적외선 분광법 — 0.010%~1.00% 범위.

11.2 측정 오차에 대한 요구사항

신뢰도 0,95에 대한 황의 질량분율 측정 오차 및 반복성·재현성 한계값은 표 9 및 표 10에 제시된 값과 일치해야 한다.


표 9 — 중량법

백분율(%)

황의 질량분율 측정 범위	측정 오차의 특성	한계
		반복성 한계 (2)	재현성 한계
0.03 ~ 0.10 (포함)	0.02	0.02	0.03
> 0.10 ~ 0.30	0.05	0.05	0.07
> 0.30 ~ 1.00	0.08	0.08	0.10

표 10 — 적외선 분광법

백분율(%)

황의 질량분율 측정 범위	측정 오차의 특성	한계
		반복성 한계 (2)	재현성 한계
0.010 ~ 0.030 (포함)	0.003	0.003	0.004
> 0.030 ~ 0.100	0.005	0.005	0.007
> 0.10 ~ 0.30	0.02	0.01	0.03
> 0.30 ~ 1.00	0.04	0.03	0.05

11.3 중량법(그라비메트릭 방법)

11.3.1 측정 장비, 보조 장치, 재료, 용액

측정 수행 시 다음의 측정 장비 및 보조 장치를 사용한다:

— 온도조절기가 있는 무펠 가열로(무펠로), 가열 온도 900 °C 보장;

— 가열 소자가 노출되지 않은 전기 가열기(전기 플레이트), 가열 온도 최대 350 °C 보장;

— 도자기 도가니(티글) — ГОСТ 9147에 따름;

— колба Кн-2−500−19/26 ТХС — ГОСТ 25336에 따름;

— 비커 В-1−250 ТХС — ГОСТ 25336에 따름;

— 피펫(정밀도 2등급 이상) — ГОСТ 29169 및 ГОСТ 29227에 따름;

— 건조기(엑시케이터) — ГОСТ 25336에 따르며 산화칼슘 또는 염화칼슘으로 충전.

측정 수행 시 다음의 재료 및 용액을 사용한다:

— 산화칼슘(CaO) — ГОСТ 8677에 따름

, 사전에 970 °C에서 1050 °C 사이에서 소성한;

— 염화칼슘 по [7];

— 질산(산) по ГОСТ 4461, 1:1로 희석한;

— 염산 по ГОСТ 3118, 1:1 및 1:9로 희석한;

— 브롬(브로민) по ГОСТ 4109;

— 브롬화칼륨 по ГОСТ 4160;

— 염소산칼륨(클로레이트 칼륨) по ГОСТ 2713;

— 히드록실아민 하이드로클로라이드 по ГОСТ 5456, 질량농도 100 g/dm³ 용액, 용액은 7일간 보관;

— 바륨 염화물 2수화물 по ГОСТ 4108, 질량농도 20 g/dm³ 용액, 사전에 여과한 것, 용액은 1년간 보관;

— 질산은(질산아그) по ГОСТ 1277, 질량농도 10 g/dm³ 용액, 질산으로 산성화한 것, 용액은 1년간 보관, 보관 조건은 ГОСТ 4212에 따름.

11.3.2 측정 방법

방법은 원구리 시료를 질산과 염산으로 분해한 다음 황을 바륨황산염 형태로 침전시켜 그 질량을 측정하는 데 기초한다.

11.3.3 측정 수행

11.3.3.1 측정 방법에 대한 일반 요구사항 및 측정 수행 시 안전 요구사항은 4절에 따른다.

11.3.3.2 질량 1~5 g의 원구리 시료를 용량 250 см³의 비커에 넣고 브롬 2~3방울(또는 브롬화칼륨 또는 염소산칼륨 1~2 g), 희석된 질산 15~25 см³(1:1)를 첨가한 다음 유리덮개로 덮어 가열하지 않고 거품성 질소산화물의 발생이 멈출 때까지 15~20분 동안 둔다.

그런 다음 스토브의 따뜻한 곳에 두고 용액을 서서히 졸여 시럽 상태가 될 때까지 농축한다. 유리덮개를 제거하고 비커 위에서 물로 씻어 넣은 다음 염산 10~15 см³을 가하고 거의 완전히 건조될 때까지 증발시킨다. 염산 5 см³를 더 넣고 다시 완전히 증발시킨다. 이 과정을 한 번 더 반복한다. 잔류물을 130 °C~150 °C에서 염산 냄새가 제거될 때까지 건조시킨다.

건조된 잔류물에 1:1로 희석한 염산 5 см³를 적시고 뜨거운 물 50~70 см³를 가하여 유리덮개를 덮고 5~10분간 끓인다. 용액에 불용성 잔류물이 있으면 밀도가 높은 '블루 리본' 필터를 통해 여과하되, 필터 깔기에 약간의 여과지 펄프를 깔아 사용하고, 희석된 염산(1:99)으로 뜨겁게 5~6회 세척한다.

여과액과 세척수는 500 см³ 용량의 원추 플라스크에 모은다. 용액 부피는 250~300 см³이어야 한다. 플라스크에 히드록실아민 용액 2 см³를 가하고 플라스크를 마개로 닫아 5~7분간 끓인다.

끓는 용액에 계속 저어주면서 100 см³의 뜨거운 바륨염화물 용액을 연속적으로 천천히 흘려 넣는다. 10~15분간 끓인 후 스토브의 따뜻한 곳에 두어 다음 날까지 둔다.

용액을 이중으로 겹친 밀도 높은 '블루 리본' 필터를 통해 여과하되 침전물이 필터에 옮겨지지 않도록 주의한다. 플라스크에 뜨거운 물 25 см³를 넣고 흔들어 필터 위로 붓는다. 이 과정을 두 번 더 반복한다. 플라스크 벽은 여과지 조각으로 닦아 그 조각을 침전물이 담긴 필터 위에 놓는다. 그런 다음 헹굼수가 염화물 이온에 대한 반응(질산은 용액으로 검사)이 없을 때까지 뜨거운 물로 필터와 플라스크를 여러 번 세척한다.

침전물이 담긴 필터를 예열하여 무게를 측정한 자기(사기) 도가니에 넣고 건조시킨 후 뮤펠 가마에서 소각(회화)하고 850 °C~900 °C에서 항량에 이를 때까지 소성한다. 그런 다음 도가니를 데시케이터에 옮겨 식힌 후 조중한다.

11.3.4 측정 결과 처리

11.3.4.1 황의 질량분율 , %는 다음 식으로 계산한다

, (13)

여기서 — 황산바륨 침전물의 질량, g;

— 황산바륨 질량을 황으로 환산하는 환산계수;

— 러프 구리 시료의 질량, g.

11.3.4.2 측정결과는 두 개의 병행 측정값의 산술평균값을 결과로 한다. 단, 반복성 조건에서 두 값의 절대 차가 반복성 한계값 (신뢰도 0,95)보다 크지 않아야 한다(표 9에 제시된 반복성 한계값 ).

병행 측정값 간의 차이가 반복성 한계값을 초과하는 경우에는 ГОСТ R ИСО 5725−6(소항목 5.2.2.1)에 규정된 절차를 수행한다.

11.3.4.3 두 개의 실험실에서 얻은 측정결과 간의 차이는 표 9에 제시된 재현성 한계값을 초과해서는 안 된다. 이 조건이 만족되는 경우 최종 결과로 그들의 산술평균값을 취할 수 있다. 이 조건이 만족되지 않을 경우 ГОСТ R ИСО 5725−6에 제시된 절차를 적용할 수 있다.

11.4 적외선 분광법에 의한 방법

11.4.1 측정기기, 보조 장치, 재료, 용액

측정 수행 시 다음의 측정기기 및 보조 장치를 사용한다:

— 적외선 분광법 원리에 기반한 황 분석기;

— 유도 고주파식 또는 관형(튜브) 가열로로서 가열 온도가 적어도 1100 °C 이상인 것;

— 도가니 또는 도가니형 내화성 세라믹(900 °C에서 1100 °C 사이의 온도에서 최소 1시간 동안 환원·소성한 것);

— ГОСТ 8.315에 따른 구리 또는 구리 기반 합금, 또는 철 기반 합금의 표준시료;

— ГОСТ 21241에 따른 의료용 핀셋.

측정 수행 시 다음의 재료를 사용한다:

— ГОСТ 5583에 따른 공업용 기체 산소;

— 염화마그네슘(무수)([8] 또는 기타 기술문서에 따름);

— 수산화나트륨(소듐 하이드록사이드) ГОСТ 4328 또는 기타 규정문서에 따름;

— 산화구리(II) ГОСТ 16539 또는 기타 규정문서에 따름;

— 분석기 지침서에 따른 시약;

— 용융제(플럭스): 텅스텐([9]) 등 시료의 연소 및 11.4.4에 명시된 검증시험 결과를 보장하는 물질.

11.4.2 측정 방법

이 방법은 유도 고주파식 또는 관형 가열로에서 산소 흐름하에 시료를 연소시켜 생성된 기체상의 이산황화물(SO2)의 적외선 영역에서의 흡광도를 측정하는 데 기반한다.

11.4.3 측정 준비

분석기의 작업 준비 및 교정은 사용 설명서에 따라 수행한다. 교정에는 구리, 구리 기반 합금 또는 철 기반 합금 조성의 표준시료를 사용해야 한다.

11.4.4 측정 수행

측정 방법에 대한 일반 요구사항 및 측정 수행 시 안전 요구사항은 4절에 따른다.

황의 질량분율은 두 개의 시료 навеска(시료 분할)에 대해 병행으로 결정한다.

도가니나 도가니형 용기에 분석할 시료를 0,1000에서 1,000 g 범위의 질량으로 넣고, 제어시험·교정·분석 시 동일한 질량을 사용한 용융제를 첨가한 다음, 분석기 지침서에 따라 측정을 수행한다.

시료의 측정 직전에 제어시험을 수행한다. 이를 위해 도가니나 도가니형 용기에 분석 시 사용하는 것과 동일한 질량의 용융제만 넣고 위에 기술한 바와 같이 측정을 수행한다.

디지털 표시창에 나타난 황의 질량분율 값이 측정방법의 오차 특성값(표 10)을 초과하지 않으면 제어시험은 만족스러운 것으로 본다. 측정방법의 오차는 황 질량분율 측정 구간의 하한 범위의 오차로 간주한다.

11.4.5 측정결과 처리

황의 질량분율(퍼센트) 측정결과는 자동화된 분석기의 표시창 또는 프린터에 출력된다.

За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности 0,95) предела повторяемости , приведенных в таблице 10.

Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725−6 (подпункт 5.2.2.1).

Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 10. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725−6.

12 납 질량분율의 원자흡광법에 의한 측정법

12.1 적용범위

본 절에서는 납의 질량분율을 0,002%에서 3,0% 범위에서 측정하는 원자흡광법을 규정한다.

12.2 측정 오차 요구사항

납의 질량분율 측정 오차, 반복성 및 재현성 한계값(신뢰확률 0,95)은 표 11에 제시된 값에 부합해야 한다.


표 11

단위: 퍼센트

납 질량분율의 측정 범위	측정 오차의 특성	한계값
		반복성 한계 (2)	재현성 한계
0.002 이상 — 0.005 이하	0.001	0.001	0.002
> 0.005 — 0.010	0.003	0.003	0.004
> 0.010 — 0.030	0.005	0.005	0.007
> 0.030 — 0.100	0.028	0.025	0.04
> 0.10 — 0.50	0.04	0.04	0.06
> 0.5 — 1.0	0.1	0.1	0.2
> 1.0 — 3.0	0.3	0.2	0.4

12.3 측정기기, 보조장치, 재료 및 용액

측정 수행 시 다음의 측정기기 및 보조장치를 사용한다:

— 납용 광원을 갖춘 화염 원자화형 원자흡광 분광기;

— 공기 압축기;

— ГОСТ Р 53228에 따른 특수 정밀도 등급의 실험실용 저울;

— 메스플라스크 2−100−2, 2−200−2, 2−250−2, 2−1000−2 (ГОСТ 1770에 따름);

— 비커 В-1−100 ТХС, В-1−250 ТХС (ГОСТ 25336에 따름);

— 플라스크 Кн-2−100−19/26 ТХС, Кн-2−250−19/26 ТХС (ГОСТ 25336에 따름);

— ГОСТ 29169 및 ГОСТ 29227에 따른 2등급 이상 정확도의 피펫.

측정 수행 시 다음의 재료 및 용액을 사용한다:

— 공기(압력 2·10−6·10 Па로 압축);

— 아세틸렌(ГОСТ 5457에 따름);

— 프로판-부탄(ГОСТ 20448에 따름);

— 증류수(ГОСТ 6709에 따름);

— 염산(ГОСТ 3118) 또는 1:1, 1:9 및 1:95로 희석한 용액;

— 질산(ГОСТ 4461) 또는 1:9 및 1:95로 희석한 용액;

— 철(ГОСТ 9849), 질산 중에서의 질량농도 15 g/dm의 용액(질산의 몰농도 0.1 mol/dm);

— 수용성 암모니아(ГОСТ 3760에 따름);

— 과산화수소(ГОСТ 10929에 따름);

— 납(ГОСТ 3778), 등급 С0 및 С1;

— 농도가 알려진 납 용액;

— 납 표준(교정)용액;

— 무회화 필터(참조 [2]) 또는 이와 동등한 것;

— 염화 란탄 또는 질산 란탄 또는 란탄 산화물(참조 [10], [11], [12]); 농도 2 mg/cm의 용액.

12.4 측정 방법

방법은 분석용액을 아세틸렌-공기 또는 프로판-부탄-공기 화염에 도입한 후 파장 283.3 nm에서 납의 공명선 원자 흡광을 측정하는 데 기초한다. 납의 질량분율이 0.01% 미만인 경우 철 또는 란탄의 하이드록사이드에 공동침전한다. 12.5 측정 준비 12.5.1 질량농도 2 mg/cm³의 란탄 용액을 조제할 때는 질산란탄 3.1 g, 또는 란탄 산화물 2.4 g, 또는 란탄 염화물 5.4 g을 취해 1:1로 희석한 염산 10~15 cm³에 용해시킨다. 얻은 용액을 용량 1000 cm³의 메스플라스크에 옮기고 눈금까지 물로 채운 후 혼합한다. 12.5.2 교정 곡선을 작성하기 위해 알려진 농도의 납 용액들을 조제한다. 용액 A(납 질량농도 0.1 mg/cm³)를 조제할 때는 납 0.1000 g을 취해 1:1로 희석한 질산 10~15 cm³에 용해시키고 습염이 될 때까지 증발시킨다. 여기에 질산 50 cm³를 가하고 용량 1000 cm³의 메스플라스크에 옮긴 뒤 눈금까지 물을 채우고 혼합한다. 용액 B(납 질량농도 0.01 mg/cm³)를 조제할 때는 용액 A 10 cm³을 용량 100 cm³의 메스플라스크에 넣고 1:9 또는 1:95로 희석한 질산으로 눈금까지 채운 후 혼합한다. 용액 C(납 질량농도 0.002 mg/cm³)를 조제할 때는 용액 B 20 cm³을 용량 100 cm³의 메스플라스크에 넣고 1:9 또는 1:95로 희석한 질산으로 눈금까지 채운 후 혼합한다. 12.5.3 교정 그래프 작성 교정 그래프를 작성하기 위해 각 용량 100 cm³인 일련의 메스플라스크에 선형성이 유지되도록 용액 B 또는 C를 정량으로 취하고 1:1로 희석한 염산(또는 질산) 10 cm³를 가한 다음 눈금까지 물을 채워 혼합한다. 이후 12.6.2항에 따라 계속 진행한다. 얻은 데이터로 교정 그래프를 작성한다(납의 질량분율이 0.01% 이상일 때 사용). 교정 그래프를 작성하기 위해 용량 100~250 cm³의 비커(또는 원추 플라스크)들에 선형성이 유지되도록 용액 B 또는 C를 정량으로 취한다. 그런 다음 각 비커(플라스크)에 철(또는 란탄) 용액 3~5 cm³, 1:1로 희석한 질산 5~10 cm³, 과산화수소 용액 3~5 cm³, 물 80~100 cm³를 가하고 용액을 끓인다. 이후 12.6.2항에 따라 계속 진행한다. 얻은 데이터로 교정 그래프를 작성한다(납의 질량분율이 0.01% 미만일 때 사용). 12.6 측정 수행 12.6.1 측정 방법에 대한 일반 요구사항 및 측정 시 안전 요구사항은 4절에 따른다. 12.6.2 납의 질량분율이 0.01% 미만인 경우 시약(조금 정제되지 않은) 구리 시료 1~2 g을 250 cm³ 용량의 비커(또는 콘(원뿔) 플라스크)에 넣고, 희석비 1:1의 질산 10~15 cm³를 가하여 질소산화물 제거가 될 때까지 가열하여 부피를 1~2 cm³로 증발시킨다. 이어서 물 80~100 cm³, 철 용액 5~10 cm³, 과산화수소 용액 3~5 cm³를 가하고 끓인다. 용액에 구리가 암모늄 착물로 전환되도록 충분한 양의 암모니아 용액을 가한 후 추가로 암모니아 5~10 cm³를 넣는다. 비커(플라스크)를 플레이트의 따뜻한 곳에 두어 침전물이 응고되게 한 다음, 중간 밀도 여과지인 “화이트 리본(백색 띠)”을 사용하여 여과하고 1:19로 희석한 뜨거운 암모니아 용액으로 3~4회 세척한다. 여과지의 침전물을 희석비 1:1의 뜨거운 질산(또는 염산) 10–15 cm³로 용해시키고, 여과지를 뜨거운 물로 씻어 씻은 물이 중성 반응이 될 때까지(범용 지시약지로 확인) 여과액과 씻은 물을 침전시킨 동일한 비커(또는 플라스크)에 모은다. 용액을 식힌 후 100, 200 또는 250 cm³ 용량의 정용 플라스크에 옮겨 눈금까지 증류수로 채운다. 시약에 포함된 납의 질량분율 보정을 위해 전(全) 측정 단계에서 대조실험을 수행한다. 분석용 용액을 아세틸렌-공기 또는 프로판-부탄-공기 불꽃을 사용하는 원자흡광분광기의 불꽃에 도입하여 파장 283.3 nm에서 납의 흡광도를 측정한다. 용액의 흡광도는 적어도 두 번 측정하고 계산에는 산술평균값을 사용한다. 용액을 교체할 때 분무계(네뷸라이저) 시스템은 기기 표시가 0이 될 때까지 물로 씻어야 한다. 권장되는 측정 흡광도의 최대값은 0.5 단위이다. 측정 조건은 사용 중인 기기에 맞추어 선정한다. 12.6.3 납의 질량분율이 0.01%를 초과하는 경우 시료 1 g을 취해 희석비 1:1의 질산 10~15 cm³를 가하고 가열하여 습성염이 될 때까지 증발시킨다. 용해 후 검은색의 난용성 잔사물이 남아 있으면 염산 1~2 cm³를 추가하고 다시 습성염이 될 때까지 증발시킨다. 다른 분해 방법(예: 염산과 질산의 혼합물 등)을 사용하는 것이 허용된다. 습성 잔류물에 물 10 cm³를 가하고 용액을 250 또는 500 cm³ 용량의 정용 플라스크에 옮긴 후, 희석비 1:9 또는 1:95로 희석한 질산(또는 염산)으로 눈금까지 맞추고 섞는다. 얻어진 용액을 아세틸렌-공기 또는 프로판-부탄-공기 불꽃에 분무하여 파장 283.3 nm에서 흡광도를 측정한다. 측정 조건은 사용 중인 기기에 맞추어 선정한다. 12.7 측정 결과 처리 12.7.1 납의 질량분율 w(Pb), %는 다음 식으로 계산한다. (식) 여기서 c — 교정곡선으로 얻은 납의 질량농도, mg/cm³; V — 정용 플라스크의 부피, cm³;  — 조제품 구리 시료 질량, g;

 — 밀리그램을 그램으로 환산하는 계수.

12.7.2 측정 결과는 두 병렬 측정의 산술평균값을 채택한다. 단, 반복성 조건에서 이들 간의 절대차가 (신뢰확률 0,95) 표 11에 제시된 반복성 한계 를 초과하지 않을 경우에 한한다.

병렬 측정 결과 간의 차이가 반복성 한계값을 초과하면 ГОСТ R ISO 5725−6(소항 5.2.2.1)에 명시된 절차를 수행한다.

12.7.3 두 실험실에서 얻은 측정 결과 간의 차이는 표 11에 제시된 재현성 한계값을 초과해서는 안 된다. 이 경우 최종 결과로는 그들의 산술평균값을 취할 수 있다. 이 조건을 충족하지 않을 경우 ГОСТ R ISO 5725−6에 명시된 절차를 적용할 수 있다.

13 스파크 유발 및 광전 검출에 의한 원자 방출 분광법을 이용한 안티몬, 비소, 주석, 비스무트, 니켈, 철, 납, 아연, 황, 셀레늄, 텔루륨의 질량분율 측정

13.1 적용 범위

본 절에서는 스파크 유발 및 광전 검출에 의한 원자 방출 분광법을 사용하여 조제품 구리에서 안티몬, 비소, 주석, 비스무트, 니켈, 철, 납, 아연, 황, 셀레늄, 텔루륨의 질량분율을 표 12에 제시된 범위에서 측정하는 방법을 규정한다.


표 12

단위: %

성분	성분 질량분율 범위
안티몬	0.010 ~ 0.30(포함)
비소	0.0060 ~ 0.30(포함)
납	0.010 ~ 1.00(포함)
비스무트	0.0005 ~ 0.020(포함)
니켈	0.010 ~ 0.90(포함)
황	0.0030 ~ 0.30(포함)
아연	0.0030 ~ 0.030(포함)
주석	0.0010 ~ 0.090(포함)
철	0.00060 ~ 0.060(포함)
텔루륨	0.0030 ~ 0.065(포함)
셀레늄	0.0030 ~ 0.065(포함)

13.2 측정 오차 요구사항

안티몬, 비소, 주석, 비스무트, 니켈, 철, 납, 아연, 황, 셀레늄, 텔루륨의 질량분율 측정 오차 특성과 반복성 및 재현성 한계값은 신뢰확률 0,95에서 표 13에 제시된 값과 일치해야 한다.


표 13

단위: %

측정 성분	성분 질량분율 측정 범위	측정 오차 특성	한계
			반복성 한계	재현성 한계
비소	0.0030 ~ 0.0090(포함)	0.0012	0.0010	0.0017
	0.0090 초과 ~ 0.0300 이하	0.0051	0.0040	0.0072
	0.030 초과 ~ 0.090 이하	0.018	0.010	0.025
	0.090 초과 ~ 0.300 이하	0.043	0.030	0.060
비스무트	0.0005 ~ 0.0010(포함)	0.0004	0.0002	0.0005
	0.0010 초과 ~ 0.0030 이하	0.0007	0.0003	0.0008
	0.0030 초과 ~ 0.0060 이하	0.0011	0.0005	0.0015
	0.0060 초과 ~ 0.0100 이하	0.0015	0.0010	0.0020
	0.010 초과 ~ 0.020 이하	0.004	0.002	0.004
니켈	0.010 ~ 0.030(포함)	0.005	0.005	0.006
	0.030 초과 ~ 0.100 이하	0.017	0.010	0.024
	0.10 초과 ~ 0.30 이하	0.04	0.03	0.06
	0.30 초과 ~ 0.90 이하	0.08	0.07	0.11
납	0.010 ~ 0.050(포함)	0.005	0.005	0.007
	0.050 초과 ~ 0.150 이하	0.035	0.020	0.050
	0.15 초과 ~ 0.60 이하	0.07	0.05	0.08
	0.60 초과 ~ 1.00 이하	0.08	0.07	0.09
안티몬	0.010 ~ 0.030(포함)	0.006	0.005	0.008
	0.030 초과 ~ 0.060 이하	0.011	0.008	0.016
	0.06 초과 ~ 0.10 이하	0.02	0.01	0.03
	0.10 초과 ~ 0.30 이하	0.04	0.03	0.06
황	От 0,0030 до 0,0100 включ.	0,0010	0,0008	0,0012
	Св. 0,010 «0,030 «	0,005	0,005	0,007
	» 0,030 «0,100 «	0,011	0,012	0,018
	» 0,10 «0,30 «	0,02	0,02	0,03
Селен	От 0,0030 до 0,0060 включ.	0,0008	0,0010	0,0011
	Св. 0,0060 «0,0100 «	0,0015	0,0020	0,0020
	» 0,010 «0,030 «	0,004	0,003	0,005
	» 0,030 «0,065 «	0,009	0,005	0,010
Теллур	От 0,0030 до 0,0060 включ.	0,0008	0,0010	0,0011
	Св. 0,0060 «0,0100 «	0,0015	0,0020	0,0020
	» 0,010 «0,030 «	0,004	0,003	0,005
	» 0,030 «0,065 «	0,009	0,005	0,010
Цинк	От 0,0030 до 0,0090 включ.	0,0011	0,0010	0,0015
	Св. 0,009 «0,030 «	0,004	0,003	0,005
Железо	От 0,0006 до 0,0020 включ.	0,0004	0,0003	0,0005
	Св. 0,0020 «0,0060 «	0,0006	0,0006	0,0009
	» 0,006 «0,020 «	0,002	0,0020	0,003
	» 0,020 «0,060 «	0,007	0,007	0,010
Олово	От 0,0010 до 0,0030 включ.	0,0004	0,0004	0,0006
	Св. 0,0030 «0,0090 «	0,0011	0,0010	0,0015
	» 0,009 «0,030 «	0,003	0,003	0,004
	» 0,030 «0,090 «	0,011	0,010	0,015

13.3 측정기기, 보조 장치, 재료, 용액

측정을 수행할 때 다음의 측정기기 및 보조 장치를 사용한다:

— 원자 방출(발광) 분광계 «SPECTRO LAB S» 또는 동등한 장비;

— 최대 측정한계 200 г, ГОСТ Р 53228에 따른 특수 정밀 등급의 실험실 저울(분해능 0,0001 г);

— 밀링 머신(프레저) «HERZOG», «НК 80 F» 또는 동등 장비;

— 탁상형 선반 ТН-150 또는 동등 장비;

— 모델 М 1−7 또는 동등한 컴프레서;

— 측정 범위 0~10 МПа의 압력계;

— 고주파 용해 장치 «Lifumat Met 3,3 VAC» 또는 동등 장비;

— 아르곤 정제로 «Rare Gas Purifier MP-2000» 또는 동등 장비;

— 구리 또는 흑연 주형(주형);

— 흑연 도가니;

— 세라믹 도가니;

— 도가니용 세라믹 주입구(노즐).

측정을 수행할 때 다음의 재료 및 용액을 사용한다:

— 구리 조성의 표준 시료(СО);

— 스펙트럼 분석용 원구리 조성 표준 시료(СО);

— 아르곤(По ГОСТ 10157);

— 압력 4~6 МПа로 압축된 공기;

— 실리콘 윤활제;

— 에틸 알코올(По ГОСТ 18300).

13.4 측정 방법

이 방법은 분석 대상 금속 시료와 비교용 금속 시료에서 각 성분의 방출 스펙트럼 선의 강도를 측정하는 데 기초하며, 원자 방출 분광계 «SPECTRO LAB S» 또는 아크(궁극적으로 스파크) 또는 스파크 유발원과 광전 검출부를 갖춘 다른 유형의 광학 분광기를 사용하여 스펙트럼을 기록한다.

13.5 측정 준비

13.5.1 기기 준비

기기의 측정 준비는 분광기 사용 설명서의 요구사항에 따라 수행한다. 분광기는 측정 방법을 생성할 때 구리 조성의 표준 시료를 사용하여 보정(교정)되며, 각 측정 성분의 질량분율에 대한 분석선의 강도 의존성을 작성한다. 이후 작업에서는 분광기 사용 설명서에 따라 교정 특성을 보정한다.

성분의 분석선(채널) 및 측정 모드는 사용 중인 측정 방법에 따라 설정한다.

13.5.2 시료 요구사항

측정을 위한 시료는 절삭 칩(부스러기) 또는 직경이 최소 20 мм인 평평한 면을 하나 이상 가진 단일체(모놀리식) 시료 형태로 제출되어야 한다.

13.5.3 시료의 측정 전 준비

원구리 칩은 사전에 탈자(자기 제거) 처리한다. 그런 다음 원구리 칩을 30,00~50,00 г 취하여 세라믹 도가니 또는 흑연 인서트가 있는 세라믹 도가니에 넣고, 출력 3,3(약식 단위)의 고주파 용해 장치에서 «Lifumat Met 3.3 VAC» 사용 설명서에 따라 약 2분간 용융하여 «녹색 눈(green eye)»이 나타날 때까지 합금한다. 시료는 단일체 형태로 얻어진다. 측정 직전에 시료 표면은 밀링기 또는 선반에서 밀링/선반 사용 설명서에 따라 가공한다. 스펙트럼 분석용 대조 시료 및 표준 시료의 표면도 동일하게 가공한다. 시료 표면 가공은 밀링기 작업 지침에 따라 수행한다. 가공된 표면에는 함몰, 긁힘, 균열 및 슬래그 포함물이 있어서는 안 된다.

13.5.4 측정 수행

측정의 수행은 기기 사용 설명서에 따라 행한다. 성분의 질량분율은 2개의 병행 시료에서 병행하여 측정한다. 13.5.5 측정결과 처리 측정결과의 처리는 컴퓨터 프로그램으로 수행하며, 결과는 각 성분의 질량분율 값으로 제시한다. 측정결과는 두 번의 병행 측정값의 산술평균을 결과로 채택하는데, 단 두 값의 차이가 신뢰수준 0.95에서 표 13에 제시된 반복성 한계 값을 초과하지 않는 경우에 한한다. 만약 병행 측정결과 간의 차이가 반복성 한계 값을 초과하면, ГОСТ Р ИСО 5725−6(항목 5.2.2.1)에 명시된 절차를 수행한다. 두 개의 서로 다른 실험실에서 얻은 측정결과 간의 차이는 표 13에 제시된 재현성 한계를 초과해서는 안 된다. 이 경우 최종 결과로 두 값의 산술평균을 취할 수 있다. 이 조건을 만족하지 못하면 ГОСТ Р ИСО 5725−6에 규정된 절차를 적용할 수 있다. 14 유도결합 플라즈마 원자 발광 분광법(ICP-AES)에 의한 백금 및 팔라듐 질량분율 측정법 14.1 적용범위 본 절에서는 예비 합금 농축(시료 농축) 후 백금 및 팔라듐의 질량분율을 0.25부터 50.0 g/t(그램/톤) 범위에서 측정하는 유도결합 플라즈마 원자발광 분광법을 규정한다. 14.2 측정오차 요건 백금 및 팔라듐 질량분율의 측정오차와 반복성 및 재현성 한계(신뢰수준 0.95)는 표 14에 제시된 값과 일치해야 한다. 표 14 (g/t, 그램/톤) 측정성분: 백금, 팔라듐 오차 특성 및 한계(단위: g/t) - 범위: 0.25 ≤ x ≤ 0.50 - 오차 특성: 0.11 - 반복성 한계: 0.11 - 재현성 한계: 0.15 - 범위: 0.50 < x ≤ 1.00 - 오차 특성: 0.22 - 반복성 한계: 0.23 - 재현성 한계: 0.31 - 범위: 1.0 < x ≤ 2.5 - 오차 특성: 0.4 - 반복성 한계: 0.4 - 재현성 한계: 0.5 - 범위: 2.5 < x ≤ 5.0 - 오차 특성: 0.5 - 반복성 한계: 0.6 - 재현성 한계: 0.7 - 범위: 5.0 < x ≤ 10.0 - 오차 특성: 1.4 - 반복성 한계: 1.1 - 재현성 한계: 1.9 - 범위: 10.0 < x ≤ 25.0 - 오차 특성: 2.7 - 반복성 한계: 3.1 - 재현성 한계: 3.8 - 범위: 25.0 < x ≤ 50.0 - 오차 특성: 4.3 - 반복성 한계: 5.3 - 재현성 한계: 6.1 14.3 측정장비, 보조장치, 재료, 용액 측정을 수행할 때에는 다음의 측정기기 및 보조장치를 사용한다: - 유도결합 플라즈마 원자발광 분광기 "Spectro CIROS" 또는 이와 동등한 장비; - 최고 가열온도 1000 °C의 뮤펠로(용융로); - 폐쇄형 가열 요소를 갖춘 전기 레인지(최대 가열온도 350 °C); - 최고 가열온도 1000 °C의 쿠펠(컵엘) 가마; - 주철 또는 강철 주형; - ГОСТ Р 53228에 따른 특수 정밀급 실험실 저울(분해능 0.0001, 0.00001, 0.000001 g); - 납 합금 파쇄용 강철 망치 및 모루; - 소형 주괴(코롤키) 분해용 연마된 강철 망치 및 모루; - 셰르베르용 집게; - 카펠(캡)용 집게; - 셰르베르: 내부직경 50–60 mm, 높이 23–35 mm(필요 시 사전 유약처리); - 마그네사이트 카펠: ГОСТ 10360에 따른 퍼리클라즈(периклаз) 분말(PПИ 88, ППИ 91, ППТИ 92) 또는 ГОСТ 4689에 따른 마그네사이트 분말을 85% 사용하고, ГОСТ 10178에 따른 등급 400 이상인 포틀랜드 시멘트를 15% 사용한다(시료 분쇄는 ГОСТ 6613의 0.071 체를 통과하는 입자 크기로 하며, 물을 10% 첨가). 카펠은 사용 전에 건조해야 한다. 참고 — 규정된 측정오차 범위를 만족하는 경우에는 다른 조성의 카펠을 제조하여 사용하는 것을 허용한다. — 플라스크 Кн-2−100−18 ТХС, Кн-2−750−29/32 ТХС (ГОСТ 25336에 따름); — 메스플라스크 2−25−2, 2−100−2 (ГОСТ 1770에 따름); — 깔때기 В-100−150 ХС, В-150−230 ХС (ГОСТ 25336에 따름); — 깔때기 В-36−80 ХС (ГОСТ 25336에 따름); — 피펫 (ГОСТ 29227에 따름); — 유약 처리된 자기 도가니 (ГОСТ 9147에 따름). 측정 시에는 다음 재료 및 용액을 사용한다: — 염산 (ГОСТ 3118), 희석비 1:1, 1:5, 1:6, 1:100; — 질산 (ГОСТ 4461), 희석비 1:3; — 황산 (ГОСТ 4204); — 티오우레아(티오모체비나) (ГОСТ 6344); — 납 (ГОСТ 3778 또는 기타 규정 문서에 따름); — 두께 0.1–0.3 mm의 납 호일(납은 ГОСТ 3778 또는 기타 규정 문서에 따름); — 질산수은(II) 1수화물 (ГОСТ 4520), 질량농도 26 g/dm³의 용액; — 염화나트륨 (ГОСТ 4233) 및 질량농도 20 g/dm³의 용액; — 붕사(소성한 것) (ГОСТ 8429); — 증류수 (ГОСТ 6709); — 분쇄한 석영 또는 유리; — 셔버(шербер) 융해용 플럭스(혼합물): 소성한 붕사 2중량부와 소다 1중량부로 구성. 10 kg 플럭스에 분쇄한 석영 또는 유리 3 kg을 첨가한다. 분석 시 시료 1회분당 6–8 g의 플럭스를 사용한다; — 여과지 (ГОСТ 12026), 등급 Ф, ФС; — 황(규정 문서에 따름); — 아르곤 (ГОСТ 10157); — 백금 (ГОСТ 31290); — 팔라듐 (ГОСТ 31291); — 무회분 여과지(문헌 [2] 또는 이와 동등한 것); — 백금 및 팔라듐 이온 용액 조성의 국가표준시료(질량농도 1 g/dm³). 14.4 측정 방법 이 방법은 시료 용액을 유도결합플라즈마(ICP)에 분무할 때 생성되는 원자 및 이온의 광학 선 스펙트럼을 얻는 데 기초한다. 방출 강도와 용액 중 성분의 질량농도와의 관계는 교정곡선을 사용하여 확립한다. 14.5 측정 준비 14.5.1 순수 금속으로부터 용액 제조 질량농도 1.0 mg/cm³의 백금 용액을 만들기 위해 백금 0.1000 g을 취하여 100 cm³ 용량의 콘 플라스크에 넣고, 질산과 염산을 1:3으로 혼합한 30 cm³로 가열하여 용해한 뒤 습성염이 될 때까지 증발시킨다. 잔류물을 10 cm³의 염산에 용해시키고 끓인 다음, 염산(희석 1:6) 50 cm³를 가하여 염이 용해될 때까지 끓인 후 냉각한다. 얻어진 용액을 100 cm³ 메스플라스크에 옮기고 염산(희석 1:6)으로 눈금까지 채운 뒤 혼합한다. 이 용액은 1년간 안정하다. 질량농도 0.1 mg/cm³의 백금 용액을 만들기 위해 100 cm³ 메스플라스크에 질량농도 1.0 mg/cm³인 백금 용액 10 cm³를 취하고 염산(희석 1:6)으로 눈금까지 채운 뒤 혼합한다. 이 용액은 3개월간 안정하다. 팔라듐 용액(질량 농도 1.0 mg/cm³) 조제: 팔라듐 시료 0.1000 g을 용량 100 cm³ 메스플라스크에 넣고 질산과 염산의 혼합액(1:3) 30 cm³로 가열하여 용해시킨 다음 습한 염이 될 때까지 증발시킨다. 잔류물을 10 cm³ 염산에 용해시키고 끓인 후, 1:6로 희석한 염산 50 cm³를 가하여 염이 용해될 때까지 끓이고 냉각한다. 얻어진 용액을 용량 100 cm³ 메스플라스크에 옮기고 1:6로 희석한 염산으로 눈금까지 채운 다음 혼합한다. 이 용액은 1년간 안정하다. 팔라듐 용액(질량 농도 0.1 mg/cm³) 조제: 용량 100 cm³ 메스플라스크에 질량 농도 1.0 mg/cm³인 팔라듐 용액 10 cm³를 넣고 1:6로 희석한 염산으로 눈금까지 채운 다음 혼합한다. 이 용액은 3개월간 안정하다. 14.5.2 보정곡선 작성을 위해 알려진 농도의 백금 및 팔라듐 용액을 준비한다. 용액 A(백금 및 팔라듐 질량 농도 100 µg/cm³) 조제 시: 용량 100 cm³ 메스플라스크에 질량분율 1 mg/cm³인 백금 및 팔라듐 용액을 각각 10 cm³씩 넣고 1:5로 희석한 염산으로 눈금까지 채운 다음 혼합한다. 이 용액은 3개월간 안정하다. 용액 B(백금 및 팔라듐 질량 농도 10 µg/cm³) 조제 시: 용량 100 cm³ 메스플라스크에 용액 A 10 cm³를 넣고 1:5로 희석한 염산으로 눈금까지 채운 다음 혼합한다. 이 용액은 1개월간 안정하다. 14.5.3 보정용액 조제 용량 100 cm³ 메스플라스크 일렬에 용액 B의 분취액(aliquot), 용액 A 및 질량 농도 1 mg/cm³인 백금·팔라듐 이온 용액들을 표 15에 따라 차례로 넣는다. 1:5로 희석한 염산으로 눈금까지 채운 다음 혼합한다. 용액들은 7일간 안정하다. 표 15 - 보정용액 지시자 - 원액의 질량 농도, µg/cm³ - 원액 명칭 - 분취액 부피, cm³ - 비교용액 내 백금(팔라듐) 질량 농도, µg/cm³ РМ 17−0: 0; -; 0 cm³; 0 µg/cm³ РМ 17−1: 10; 용액 B; 1.5 cm³; 0.15 µg/cm³ РМ 17−2: 10; 용액 B; 3.0 cm³; 0.30 µg/cm³ РМ 17−3: 100; 용액 A; 1.0 cm³; 1.0 µg/cm³ РМ 17−4: 100; ... 용액 A
5,0 5,0 РМ 17−5 1000 플라틴 및 팔라듐 이온 용액 조성의 국가표준물질(ГСО)
1,0 10,0 РМ 17−6 1000 플라틴 및 팔라듐 이온 용액 조성의 국가표준물질(ГСО)
2,5 25,0 주

1 기준용액 M17−0의 조제로 1:5로 희석한 염산을 사용한다.

2 본 표시는 권장사항이며 유도결합플라즈마 발광분광기의 감도 등에 따라 변경될 수 있다.

3 교정용 용액의 조제에는 순수 금속에서 제조한 용액을 사용할 수 있다.

14.5.4 기기 준비

스펙트로미터의 사용설명서에 따라 작업 프로그램을 기동하고, 분석 신호의 영(제로) 용액에 대해 최소 2회의 측정을 수행한 다음 해당 교정용 용액에 대해 측정한다.

교정 특성을 계산한다.

참고 — 교정 특성의 결정, 처리 및 보관은 스펙트로미터에 포함된 표준 소프트웨어를 사용하여 수행한다.


교정 특성의 안정성 관리는 교정용 용액 РМ 17−3 또는 РМ 17−4를 사용하여 수행한다. 교정 특성은 교정용 용액에 포함된 성분의 질량농도에 대해 얻어진 결과가 설정값에서 상대적으로 10%를 초과하지 않을 경우 안정한 것으로 인정된다.

14.5.5 시료의 측정 전 처리

14.5.5.1 금·은 쿠펠에서의 백금 및 팔라듐의 예비 농축

25,00g에서 50,00g 사이의 원구리(조동구리) 시료 무게를 취하여 용량 750 см, 원추 플라스크에 넣고 물을 30에서 35 см 첨가한 다음 질산수은 용액을 10에서 40 см 넣고 칩이 완전히 아말감화될 때까지 교반한다. 그 후 황산을 100에서 150 см 첨가하고 플라스크를 가열판 위에 올린다. 가열 및 주기적 교반으로 원구리 시료가 완전히 용해될 때까지 용해를 진행한다. 용해의 징후는 용액 색이 짙은 녹색에서 옅은 회청색으로 변하는 것이다. 공정 말기에 유황 4 g을 넣고 티오요소(티오모체우린) 3–4 g을 첨가한다.

참고 — 증분법(첨가법)에 의한 측정결과의 품질관리 확인 결과에 근거하여, 시료 조성에서 백금족 금속의 질량분율이 낮고 은의 질량분율이 높은 경우에는 유황과 티오요소의 첨가를 생략할 수 있다.


냉각 후 물을 부어 총 부피를 500 см로 맞추고 용액을 끓인 다음 염화나트륨 용액 30 см를 넣고 침전물이 응집될 때까지 끓인다. 그런 다음 용액을 70 °C에서 80 °C 사이로 냉각시키고, 일부 여과지 덩어리를 깔아 둔 이중 여과지(«흰색» 또는 «파란 리본»)를 통해 여과한다. 플라스크 벽을 물로 세척하고, 젖은 여과지 조각으로 잔류 침전물을 제거하여 그 조각을 여과지의 주 침전물에 합친다. 여과지는 황산구리가 여과지에서 제거될 때까지 뜨거운 물로 2–3회 세척한다.

여과지와 침전물을 셔르베르로 옮기고 무화로에 넣어 건조한 다음 400 °C에서 500 °C 사이에서 소각한다. 불순물이 많은 등급(МЧ3–МЧ6)의 원구리에 대해서는 상기 소각을 600 °C에서 수행해야 한다. 그 다음 셔르베르에 납 30 g과 셔르베르 용융용 배합재를 넣고, 무화로를 950 °C에서 1000 °C로 가열한 상태에서 넣는다. 용융은 초기에 무화로의 문(댐퍼)을 닫은 상태에서 시료가 완전히 녹아 내리고 납의 '눈'(블릭)이 나타날 때까지 진행한다. 필요에 따라 무화로의 문(댐퍼)을 열고 산화 및 슬래깅 과정을 온도가 950 °C 이하로 떨어지지 않도록 유지하며 납 블릭('눈')이 슬래그로 완전히 덮일 때까지 계속한다.

셔르베르를 печи에서 꺼내어 내용물을 주형(주형통)에 부어 합금과 슬래그를 분리하고 합금에 정육면체 모양을 부여한다. 그 다음 컵셀링(купелирование)을 수행한다.

납 합금의 컵셀레이션(купелирование)은 컵셀에서 약 950 ℃에서 980 ℃ 사이의 온도에서 수행하며, 컵셀은 미리 가마 온도로 가열한다. 납이 용해된 후 무펠로 가마의 도어(댐퍼)를 약간 열어 두고 납 질량이 거의 남지 않으면 도어(댐퍼)를 닫는다. 컵셀레이션이 끝날 무렵 표면이 광택을 띠고 이어서 어두워지며 금·은괴가 응고된다. 이후 컵셀을 무펠로에서 꺼내어 냉각시키고 컵셀에 붙어 있는 잔여 입자를 제거한 뒤 금·은괴를 계량한다. 질량이 200 mg 미만이면 은을 첨가하여 필요한 무게가 되도록 한 뒤 납박에 싸서 다시 컵셀에서 950 ℃~980 ℃의 온도로 10–11분간 합금한다. 코롤렉(금·은괴)을 냉각·정리·수세한 뒤 400 ℃~500 ℃에서 건조한다. 14.5.5.2 측정용 용액 준비 금·은괴를 용량 100 cm3 원뿔 플라스크에 넣고 가열하면서 20 cm3의 1:1로 희석된 질산에 용해시킨다. 불용성 침전물은 ‘블루 리본’ 필터지로 여과한다. 필터 위의 침전물은 1:4로 희석된 질산과 이어서 뜨거운 물로 세척한다. 이렇게 얻은 용액을 용액 B라 한다. 필터에 남은 침전물은 자기 도가니에서 600 ℃~900 ℃로 30분간 회화(소각)시킨다. 회화 후 잔류물에 질산과 염산 혼합액(1:3)을 15 cm3 가하여 도가니 벽을 씻어내듯 하고, 중간 가열 상태의 히팅 플레이트 위에서 20(30)분 동안 둔다. 도가니 내용을 냉각한 뒤 ‘블루 리본’ 필터지로 여과한다. 필터 위의 침전물은 1:5로 희석된 염산 용액으로 세척한다. 이렇게 얻은 용액을 용액 Г라 한다. 용액 B에는 1:1로 희석된 염산을 한 방울씩 가하여 은이 완전히 침전될 때까지(염산의 과량 발생을 방지) 처리하고, 침전물이 응집될 때까지 중간 가열(끓이지 않음)한다. 여과하여 얻은 염화은 침전물은 1:100으로 희석된 염산으로 세척한다. 이렇게 얻은 용액을 용액 Д라 한다. 용액 Г와 Д를 합하여 100 cm3 용량의 원뿔 플라스크에 담고 부피를 5(10) cm3까지 농축한 다음 25 cm3 정밀 용량 플라스크로 옮겨 표선까지 1:5로 희석된 염산으로 보정하고 혼합한다. 14.5.6 측정 수행 분광계의 조정 및 측정 파라미터는 기기 사용 설명서에 따라 설정한다. 높은 감도와 정확도를 얻기 위해 분석 성분의 분석 스펙트럴선 세기 측정은 표 16에 제시된 파장에서 수행한다. 표 16 - 측정 성분 — 파장, nm - 백금(Platinum) — 265.945 nm - 팔라듐(Palladium) — 340.458 nm 참고 — 요구되는 계측학적 특성을 만족할 수 있는 경우 다른 파장의 사용을 허용한다. 플라즈마의 점화 후 20~30분 경과하여 측정 조건이 안정된 다음 측정을 시작한다. 측정 시 대조 실험용 용액, 보정(캘리브레이션) 용액, 시료용액을 순서대로 플라즈마에 도입한다. 각 용액에 대해 각 성분의 분석선 세기를 3회 측정하고 평균값을 계산한다. 보정곡선을 이용하여 용액 내 측정 성분의 질량농도를 구한다. 시료에서 측정된 측정 성분의 질량농도 결과는 자동으로 모니터 화면에 출력된다. 14.5.7 결과 처리 14.5.7.1 측정 성분의 질량분율 w, g/t(그램/톤)은 식(15)에 따라 계산한다. 식(15)에서 C — 시료 용액 중 측정 성분의 질량농도, µg/cm3; V — 시료 용액의 부피, cm3; (이하 식 및 변수는 문서 원문에 따라 계속된다.) — 시료 취급 질량, g. 14.5.7.2 측정 결과는 두 병행 측정값의 산술평균값을 채택한다. 단, 반복성 조건에서 두 값의 절대차가 신뢰도 0.95에서 표 14에 제시된 반복성 한계값을 초과하지 않을 경우에 한한다. 병행 측정값 사이의 차이가 반복성 한계값을 초과하면 ГОСТ Р ИСО 5725−6(항목 5.2.2.1)에 규정된 절차를 수행한다. 두 실험실에서 얻은 측정 결과 간의 차이는 표 14에 제시된 재현성 한계값을 초과해서는 안 된다. 이 경우 최종 결과로 그 산술평균을 채택할 수 있다. 이 조건을 만족하지 못할 때에는 ГОСТ Р ИСО 5725−6에 제시된 절차를 적용할 수 있다. 15 원자흡광법에 의한 팔라듐 질량분율 측정법 15.1 적용 범위 본 절에서는 팔라듐의 질량분율을 원자흡광법으로 측정하는 방법을 규정하며, 측정범위는 0.10에서 10.0 g/톤이다. 15.2 측정오차 요구사항 팔라듐 질량분율의 측정오차, 신뢰도 0.95에서의 반복성 및 재현성 한계값은 표 17에 제시된 값과 일치해야 한다. 표 17 (그램/톤) - 측정범위 팔라듐 질량분율 | 측정오차 특성 (σ) | 한계: 반복성 (n=2) | 한계: 재현성 - 0.10 ~ 0.25 포함 | 0.08 | 0.08 | 0.12 - 0.25초과 ~ 0.50 포함 | 0.11 | 0.11 | 0.18 - 0.50초과 ~ 1.00 포함 | 0.22 | 0.22 | 0.36 - 1.00초과 ~ 2.50 포함 | 0.4 | 0.4 | 0.6 - 2.50초과 ~ 5.00 포함 | 0.5 | 0.6 | 0.8 - 5.00초과 ~ 10.00 포함| 1.4 | 1.1 | 2.3 15.3 측정기기, 보조장치, 재료, 용액 측정 수행 시 다음의 측정기기 및 보조장치를 사용한다: - 팔라듐용 광원과 화염 원자화기를 갖춘 원자흡광분광기; - 공기 압축기; - 최대 가열온도 350 °C를 제공하는 폐열식 가열요소를 가진 전기 가열판; - ГОСТ Р 53228에 따른 특수 정밀급 실험실 저울(검출분해능 0.0001 g); - ГОСТ 1770에 따른 눈금플라스크 2−100−2; - ГОСТ 25336에 따른 비커 В-1−250 ТХС; - ГОСТ 25336에 따른 플라스크 Кн-2−250−19/26 ТХС; - ГОСТ 29169 및 ГОСТ 29227에 따른 2급 이상 정확도의 피펫; - ГОСТ 1770에 따른 시험관 П-2−20−13/23; - ГОСТ 25336에 따른 분액깔때기 ВД-1−100 ХС. 측정에 사용하는 재료 및 용액: - 압력 2·10^5 ~ 6·10^5 Pa로 압축된 공기; - ГОСТ 5457에 따른 아세틸렌; - ГОСТ 20448에 따른 프로판-부탄 혼합가스; - ГОСТ 6709에 따른 증류수; - ГОСТ 3118에 따른 염산(희석 1:3 및 1:10), 및 몰농도 2 mol/dm^3 용액; - ГОСТ 4461에 따른 질산; - ГОСТ 31291에 따른 팔라듐; - 팔라듐 이온 용액 조성의 국가표준시료(GSO); - 알킬아닐린(AA, 기술문서에 따름); - ГОСТ 5789에 따른 톨루엔; - 문헌 [2]의 무회분(탈회) 여과지 또는 이와 동등한 필터; - ГОСТ 12026에 따른 여과지, 등급 Ф, ФС. 15.4 측정방법 본 방법은 분석용 용액을 아세틸렌-공기 또는 프로판-부탄-공기 화염에 도입한 후 팔라듐의 공명선에 대한 원자 흡광을 측정하는 데 기초한다. 15.5 측정 준비사항

15.5.1 용액 제조

15.5.1.1 톨루엔 중 알킬아닐린(AA) 용액의 제조

알킬아닐린(AA) 1부 체적과 톨루엔 2부 체적을 혼합하여 분액 깔때기에 넣고, 같은 부피의 염산을 가한 후 5분간 흔든다. 하층을 분리하고 신선한 염산을 가한다. 이 작업을 하층이 엷게 착색될 때까지 4~5회 반복한다. 유기상(유기층)을 몰농도 2 mol/dm³의 염산 용액으로 세척한 다음 하루 동안 정착시킨다. AA 용액을 톨루엔으로 분리하여 갈색 유리병에 담아 냉장 보관한다.

15.5.1.2 추출용액의 제조

용량 100 cm³의 정량 플라스크에 AA 용액 40 cm³을 넣고 톨루엔으로 눈금까지 채운 후 혼합한다.

15.5.1.3 알려진 농도의 용액 제조

팔라듐의 질량농도 0.1 mg/cm³인 용액 A를 제조할 때, 팔라듐 시료 0.1000 g을 염산과 질산의 혼합물(3:1) 10 cm³에 넣고 가열하여 용해시킨다. 얻은 용액을 습한 염 상태가 될 때까지 졸여서 1000 cm³ 정량 플라스크로 옮기고, 1:3으로 희석한 염산으로 눈금까지 채운 후 혼합한다.

알려진 농도의 표준용액으로 팔라듐 이온 용액(팔라듐 질량농도 0.1 mg/cm³)의 표준품(ГСО)을 사용할 수 있다.

용액 A는 6개월을 초과하여 보관하지 않는다.

15.5.1.4 검량용(교정용) 용액의 제조

팔라듐 Pd 20(질량농도 20 µg/cm³) 용액을 제조할 때는 용량 100 cm³의 정량 플라스크에 용액 A 5 cm³, 1:3으로 희석한 염산 20 cm³ 및 추출용액 25 cm³을 넣는다. 14~20분간 추출을 수행한 후 추출액을 분액 깔때기에서 분리한다.

팔라듐 Pd 0.4(질량농도 0.4 µg/cm³) 용액을 제조할 때는 시험관에 Pd 20 용액 0.2 cm³와 톨루엔 9.8 cm³를 넣고 혼합한다.

팔라듐 Pd 1(질량농도 1.0 µg/cm³) 용액을 제조할 때는 시험관에 Pd 20 용액 0.5 cm³와 톨루엔 9.5 cm³를 넣고 혼합한다.

팔라듐 Pd 2(질량농도 2.0 µg/cm³) 용액을 제조할 때는 시험관에 Pd 20 용액 1.0 cm³와 톨루엔 9.0 cm³를 넣고 혼합한다.

팔라듐 Pd 5(질량농도 5.0 µg/cm³) 용액을 제조할 때는 시험관에 Pd 20 용액 2.5 cm³와 톨루엔 7.5 cm³를 넣고 혼합한다.

При приготовлении раствора палладия Pd 10 массовой концентрации 10,0 мкг/смв пробирку помещают 5 смраствора Pd 20 и 5 смтолуола и перемешивают.

Растворы хранят не более трех месяцев.

15.5.1.5 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика приготовленные растворы распыляют в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух.

По оси абсцисс откладывают массовую концентрацию определяемого компонента в растворах в микрограммах на кубический сантиметр, по оси ординат — соответствующие значения аналитических сигналов.

15.6 Выполнение измерений

15.6.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений — в соответствии с разделом 4.

15.6.2 Подготовка проб к выполнению измерений

Навеску черновой меди в соответствии с таблицей 18 помещают в стакан (или коническую колбу) вместимостью 250 см, приливают от 25 до 30 смсмеси соляной и азотной кислот (3:1) и упаривают при умеренном нагревании досуха без прокаливания. Для более полного удаления азотной кислоты к сухому остатку приливают 10 смсоляной кислоты и упаривание повторяют.


Таблица 18

Ориентировочная массовая доля палладия, г/т	Масса навески черновой меди, г
От 0,1 до 2,0 включ.	5
Св. 2,0 до 5,0 включ.	2
Св. 5,0 до 10,0 включ.	1

Для более полного удаления азотной кислоты к сухому остатку приливают 10 смсоляной кислоты и упаривание повторяют. К сухому остатку приливают 10 смсоляной кислоты, разбавленной 1:3, и нагревают до растворения солей. Раствор отфильтровывают. Объем фильтрата не должен превышать 100−110 смвместе с промывным раствором соляной кислоты, разбавленной 1:10. В фильтрат приливают 2 смраствора для экстракции, экстрагируют в течение 14−20 мин. Экстракт после полного расслоения направляют на выполнение измерений.

15.6.3 Выполнение измерений

Подготовку к работе и включение атомно-абсорбционного спектрометра выполняют согласно инструкции по эксплуатации прибора.

Экстракт, полученный по 15.6.2, вводят в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух атомно-абсорбционного спектрометра, измеряют абсорбцию палладия. Абсорбцию экстракта измеряют не менее двух раз и для расчета берут среднеарифметическое значение. При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора.

Измерение проводят одновременно с растворами контрольного опыта и растворами для построения градуировочного графика.

Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.

15.7 Обработка результатов измерений

15.7.1 Массовую долю палладия , г/т, вычисляют по формуле

, (16)

где  — массовая концентрация палладия в экстракте, найденная по градуировочному графику, мкг/см;

 — объем раствора для экстракции, см;

 — масса навески черновой меди, г.

15.7.2 측정 결과는 반복조건에서 두 개의 병행 측정값 사이의 절대 차이가 표 17에 제시된 반복성 한계값(신뢰도 0.95, )을 초과하지 않는다는 전제 하에 두 병행 측정값의 산술평균값을 최종 결과로 한다.

병행 측정 결과 사이의 불일치가 반복성 한계값을 초과할 경우, ГОСТ Р ИСО 5725−6(항목 5.2.2.1)에 명시된 절차를 수행한다.

15.7.3 두 개의 실험실에서 얻은 측정 결과 사이의 불일치는 표 17에 제시된 재현성 한계값을 초과해서는 안 된다. 이 경우 최종 결과로 그 산술평균값을 취할 수 있다. 이 조건이 충족되지 않을 경우 ГОСТ Р ИСО 5725−6에 명시된 절차를 사용할 수 있다.

16 유도결합 플라즈마 원자발광 분광법(ICP-AES)에 의한 비소, 비스무트, 철, 니켈, 납, 안티모니, 주석 및 아연의 질량분율 측정

16.1 적용 범위

본 절에서는 유도결합 플라즈마 원자발광 분광법을 이용한 거친 구리에서의 비소, 비스무트, 철, 니켈, 납, 안티모니, 주석 및 아연의 질량분율 측정법을 규정하며, 해당 성분들의 측정 범위는 표 19에 제시되어 있다.


표 19

백분율

분석 성분	성분의 질량분율 범위
비소	0.0050%부터 0.40%까지(포함)
비스무트	0.0020%부터 0.050%까지(포함)
철	0.0025%부터 0.080%까지(포함)
니켈	0.020%부터 1.50%까지(포함)
납	0.050%부터 0.60%까지(포함)
안티모니	0.010%부터 0.40%까지(포함)
주석	0.0030%부터 0.080%까지(포함)
아연	0.0020%부터 0.030%까지(포함)

16.2 측정오차에 대한 요구사항

비소, 비스무트, 철, 안티모니, 납, 니켈, 주석, 아연의 질량분율에 대한 측정오차 특성, 반복성 및 재현성 한계값(신뢰도 0.95, )은 표 20에 제시된 값에 부합해야 한다.


표 20

백분율

분석 성분	성분의 질량분율 측정 범위	측정오차 특성	한계
			반복성 한계 ((img alt="ГОСТ R 55685-2013 거친 구리. 분석 방법" src="http://data:image/jpeg;base64,R0lGODdhGQAPAIABAAAAAP///ywAAAAAGQAPAAACI4yPqcvtDyMEwFCpqk6093UFFXaEI2mVmfch54a+J0rX9l0XADs=" />2)	재현성 한계
비소	0.0050%부터 0.0100%까지(포함)	0.0020%	0.0020%	0.0028%
	0.010초과 ~ 0.025 이하	0.004%	0.004%	0.005%
	0.025초과 ~ 0.050 이하	0.009%	0.009%	0.012%
	0.050초과 ~ 0.100 이하	0.015%	0.013%	0.018%
비소	0.10초과 ~ 0.20 이하(포함)	0.03%	0.03%	0.04%
	0.20초과 ~ 0.40 이하	0.05%	0.05%	0.07%
비스무트	0.0020%부터 0.0050%까지(포함)	0.0009%	0.0008%	0.001%
	0.0050초과 ~ 0.0100 이하	0.0017%	0.0016%	0.0022%
	0.010초과 ~ 0.025 이하	0.003%	0.003%	0.004%
	0.025초과 ~ 0.050 이하	0.006%	0.006%	0.008%
철	0.0025%부터 0.0050%까지(포함)	0.0010%	0.0009%	0.0013%
	0.0050초과 ~ 0.0100 이하	0.0017%	0.0013%	0.0019%
	0.010초과 ~ 0.030 이하	0.003%	0.003%	0.004%
	0.030초과 ~ 0.080 이하	0.008%	0.007%	0.010%
니켈	0.020%부터 0.050%까지(포함)	0.008%	0.008%	0.011%
	0.050초과 ~ 0.100 이하	0.017%	0.014%	0.019%
	0.10초과 ~ 0.25 이하	0.03%	0.03%	0.04%
	0.25초과 ~ 0.60 이하	0.07%	0.06%	0.08%
	0.60초과 ~ 1.50 이하	0.1%	0.09%	0.13%
납	0.050%부터 0.100%까지(포함)	0.019%	0.018%	0.025%
	0.10초과 ~ 0.30 이하	0.03%	0.03%	0.04%
	0.30초과 ~ 0.60 이하	0.06%	0.06%	0.09%
안티모니	0.010%부터 0.025%까지(포함)	0.005%	0.005%	0.007%
	0.025초과 ~ 0.050 이하	0.010%	0.010%	0.014%
	0.050초과 ~ 0.100 이하	0.017%	0.018%	0.025%
	0.10초과 ~ 0.20 이하	0.03%	0.04%	0.05%
	0.20초과 ~ 0.40 이하	0.04%	0.05%	0.07%
주석	0.0030%부터 0.0050%까지(포함)	0.0012%	0.0012%	0.0017%
	0.0050초과 ~ 0.0100 이하	0.0014%	0.0013%	0.0018%
	» 0,010 «0,030 «	0,003	0,003	0,004
	» 0,030 «0,080 «	0,006	0,005	0,007
아연	От 0,0020 до 0,0050 включ.	0,0009	0,0008	0,0011
	Св. 0,0050 «0,0100 «	0,0015	0,0014	0,0020
	» 0,010 «0,030 «	0,003	0,003	0,004

16.3 측정기기, 보조 장치, 재료, 용액

측정을 수행할 때 다음의 측정기기 및 보조 장치를 사용한다:

— 유도결합플라즈마(ICP)를 흥분원으로 하는 발광 분광계 및 모든 부속품;

— ГОСТ R 53228에 따른 특수 정밀 등급 실험실 저울, 판독값 0,0001 g;

— 계량 플라스크 2−100−2, ГОСТ 1770;

— 플라스크 Кн-2−100−13/23 ТХС, ГОСТ 25336;

— 피펫(정밀도 2등급 이상), ГОСТ 29169 및 ГОСТ 29227;

— 실린더 3−25−2, ГОСТ 1770;

— 메스 실린더 50, ГОСТ 1770;

— 도자기 뚜껑, ГОСТ 9147.

측정을 수행할 때 다음의 재료 및 용액을 사용한다:

— 증류수, ГОСТ 6709;

— 질산, ГОСТ 4461 또는 1:1로 희석한 것;

— 염산, ГОСТ 3118 또는 1:1 및 1:5로 희석한 것;

— 아르곤(기체), ГОСТ 10157;

— 비소 이온 용액 조성의 국가표준시료(ГСО), 질량농도 0,1 mg/cm³ (GOST R 55685-2013 원광 구리. 분석 방법);

— 비스무트, 철, 니켈, 납, 안티모니, 주석, 아연 이온 용액 조성의 국가표준시료(ГСО), 질량농도 1,0 mg/cm³ (GOST R 55685-2013 원광 구리. 분석 방법);

— 회분제거 필터(참조 [2]) 또는 이와 동등한 것.

16.4 측정 방법

본 방법은 시료 용액의 원자를 유도결합플라즈마에서 흥분시키고, 분석용 시료 용액을 플라즈마로 분무할 때 특정 성분의 방출선 강도를 측정하는 것에 기초한다. 방출선 강도와 용액 내 성분의 질량농도와의 관계는 검량선을 사용하여 확립한다.

16.5 측정 준비

16.5.1 장비의 측정 준비

분광계의 측정 준비는 사용설명서에 따라 수행한다.

16.5.2 검량선 작성을 위해 알려진 농도의 표준 용액을 준비한다.

농도 A: 비스무트, 철, 니켈, 납, 안티모니, 주석, 아연의 질량농도 0,100 mg/cm³ 용액을 100 cm³ 용량 플라스크에 조제할 때, 각각 질량농도 1,0 mg/cm³인 비스무트, 철, 니켈, 납, 안티모니, 주석, 아연 용액을 각 10 cm³씩 넣는다. 염산(1:5로 희석)으로 정용하고 혼합한다. 용액 A는 3개월간 안정하다.

농도 B: 비소, 비스무트, 철, 니켈, 납, 안티모니, 주석, 아연의 질량농도 0,01 mg/cm³ 용액을 100 cm³ 용량 플라스크에 조제할 때, 용액 A를 10 cm³와 비소 이온 질량농도 0,1 mg/cm³ 용액을 10 cm³ 넣는다. 염산(1:5로 희석)으로 정용하고 혼합한다. 용액 B는 7일간 안정하다.

При приготовлении раствора В массовой концентрации меди 100 мг/смнавеску меди массой 10,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, растворяют в 30 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, выдерживают под фарфоровой крышкой до полного растворения при нагревании, крышку и стенки колбы обмывают водой. Полученный раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, объем раствора доливают до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор устойчив в течение одного года.

Примечание — Допускается использование других методик приготовления растворов компонентов известной концентрации, а также использование аттестованных смесей, при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 22.

16.5.3 Построение градуировочных графиков

16.5.3.1 Приготовление градуировочных растворов

Для приготовления градуировочных растворов аликвоты растворов известной концентрации в соответствии с таблицей 21 помещают в мерные колбы вместимостью 100 смкаждая, приливают 10 смраствора В, объем раствора доводят до метки соляной кислотой, разбавленной 1:5, и перемешивают.


Таблица 21

Наименование компонента	Массовая концентрация градуировочных растворов, массовая концентрация и объем растворов известной концентрации
	Раствор 1			Раствор 2			Раствор 3			Раствор 4			Раствор 5
Мышьяк	0,01	2,0	0,2	0,01	5,0	0,5	0,1	1,0	1,0	0,1	3,0	3,0	0,1	10,0	10,0
Висмут	0,01	2,0	0,2	0,01	5,0	0,5	0,1	1,0	1,0	0,1	3,0	3,0	0,1	10,0	10,0
Железо	0,01	2,0	0,2	0,01	5,0	0,5	0,1	1,0	1,0	0,1	3,0	3,0	0,1	10,0	10,0
Никель	0,01	2,0	0,2	0,01	5,0	0,5	0,1	1,0	1,0	0,1	3,0	3,0	0,1	10,0	10,0
Свинец	0,01	2,0	0,2	0,01	5,0	0,5	0,1	1,0	1,0	0,1	3,0	3,0	0,1	10,0	10,0
Сурьма	0,01	2,0	0,2	0,01	5,0	0,5	0,1	1,0	1,0	0,1	3,0	3,0	0,1	10,0	10,0
Олово	0,01	2,0	0,2	0,01	5,0	0,5	0,1	1,0	1,0	0,1	3,0	3,0	0,1	10,0	10,0
Цинк	0,01	2,0	0,2	0,01	5,0	0,5	0,1	1,0	1,0	0,1	3,0	3,0	0,1	10,0	10,0
Медь	10, 10, 10000
비고 1 — 표준 용액의 질량 농도, mg/cm³,  — 표준 용액의 알리콧 부피, cm³; — 분석 성분의 질량 농도, µg/cm³. 2 이 정보는 권고적이며 유도결합 플라즈마 발광분광계의 감도, 분석 대상 재료의 균일성 등과 같은 조건에 따라 변경될 수 있다.

16.5.3.2 분광기 사용 설명서에 따라 작업 프로그램을 실행하고 제로 용액의 분석 신호를 최소 두 회 측정한 다음 해당 교정 용액을 측정한다.

교정 특성을 계산한다.

참고 — 교정 특성의 산출, 교정 결과의 처리 및 보관은 분광기 구성품에 포함된 표준 소프트웨어를 사용하여 수행한다.

16.6 측정 수행

16.6.1 측정 방법에 대한 일반 요구사항 및 측정 수행 시 안전 요구사항은 제4절에 따른다.

시료 전처리의 모든 단계에서 시약의 청정도 확인을 위한 대조 실험을 병행한다.

16.6.2 거친 구리 시료 1 g을 용량 100 cm³의 삼각플라스크에 넣고 질산과 염산의 혼합액(3:1) 20 cm³를 가하여 자기(도자기) 뚜껑을 덮고 30–40분 동안 용해시킨다. 플라스크 위에서 뚜껑을 증류수로 씻은 다음 용액을 습성 염(湿性塩)이 될 때까지 증발시킨다. 염산 5 cm³를 가하고 질소 산화물이 제거될 때까지 증발시킨다. 염을 1:1로 희석한 염산 10 cm³에 용해시킨다. 용액을 식힌 후 100 cm³ 용량의 메스플라스크로 옮기고 1:5로 희석한 염산으로 정용한 뒤 혼합한다.

시료 용액에서 분석 성분의 질량 분율이 교정 범위를 초과하면 시료 용액을 희석한다. 분석 대상 성분의 질량 분율에 따라 시험 용액의 희석 배율은 표 22에 제시된다.


표 22

측정 농도 범위, %	알리콧 용액 부피, cm³	플라스크 부피, cm³
0.10에서 0.50까지(포함)	10	50
0.50 초과 ~ 1.00 이하	5	50
1.00 초과 ~ 1.50 이하	2	50

16.6.3 분광기의 설정, 발생기 출력, 아르곤 유량, 검출되는 플라즈마 영역의 높이, 플라즈마 안정화 시간 및 기타 매개변수는 기기 사용 설명서에 따라 설정한다. 민감도 및 분석 성분의 정밀도를 최적화하기 위해 분석 대상 성분의 분석 스펙트럼 선 강도는 표 23에 기재된 파장에서 측정한다.


표 23

분석 성분	파장, nm
비소	193.759
비스무트	190.24
철	259.94
니켈	231.604; 341.476; 220.670
납	283.307; 405.783
안티몬	206.833
주석	189.991
아연	334.502
참고 — 요구되는 계측 특성이 확보되는 경우 다른 파장 사용을 허용한다.

16.6.4 측정은 플라즈마 점화 후 20~30분이 경과하여 측정 조건이 안정화된 다음 시작해야 한다.

16.6.5 측정 수행 시 대조실험용 용액, 검정(교정) 용액, 시험 시료용 용액을 순서대로 플라즈마에 도입한다. 각 용액에 대하여 각 성분의 분석선 세기에 대해 세 번 측정하고 평균값을 계산한다.

교정곡선을 사용하여 용액 중 측정성분의 질량농도를 구한다.

시험시료 중 측정성분의 질량농도 측정결과는 자동으로 모니터 화면에 표시된다.

16.7 측정결과의 처리

16.7.1 측정성분의 질량분율 , %는 다음 식으로 계산한다

, (17)

여기서 — 그래프에 의해 얻어진 시료 중 성분의 질량농도, μg/cm;

— 부피 눈금 플라스크의 용적, cm;

— 시료의 앨리콧(취취액)용 부피 눈금 플라스크 용적, cm;

— 취취액(앨리콧) 부피, cm;

— 시료 시편의 질량, g;

— 마이크로그램을 그램으로 환산하는 계수.

16.7.2 측정결과는 두 개의 평행측정값의 산술평균을 결과로 채택하되, 반복성 조건에서 두 값의 절대차가 표 20에 제시된 반복성 한계값(신뢰도 0.95 기준)을 초과하지 않는 경우에 한한다.

평행측정 결과의 차이가 반복성 한계를 초과하는 경우에는 ГОСТ Р ИСО 5725−6(세부항 5.2.2.1)에 규정된 절차를 수행한다.

16.7.3 두 실험실에서 얻은 측정결과 간의 차이는 표 20에 제시된 재현성 한계값을 초과해서는 안 된다. 이 경우 최종 결과로 두 값의 산술평균을 채택할 수 있다. 이 조건을 만족하지 못할 경우에는 ГОСТ Р ИСО 5725−6에 규정된 절차를 사용할 수 있다.

17 아크 방전 흥분원을 이용한 원자 방출 분광법에 의한 비소, 니켈, 안티몬, 비스무트, 납의 질량분율 측정 방법

17.1 적용범위

본 절에서는 아크(arc) 흥분원을 갖는 원자 방출 분광기를 사용하여 표 24에 제시된 범위에서 비소, 니켈, 안티몬, 비스무트, 납의 질량분율을 측정하는 방법을 규정한다.


표 24

측정 성분	성분의 질량분율 범위, %
비소	0.010부터 0.10까지(포함).
니켈	0.010부터 0.90까지(포함).
안티몬	0.010부터 0.30까지(포함).
비스무트	0.0002부터 0.0140까지(포함).
납	0.010부터 0.40까지(포함).

17.2 측정오차 요구사항

비소, 니켈, 안티몬, 비스무트, 납의 질량분율 측정오차, 반복성 및 재현성 한계값(신뢰도 0.95)은 표 25에 제시된 값과 일치해야 한다.


표 25

단위: 백분율(%)

측정 성분	성분의 질량분율 측정 범위	측정오차의 특성	한계
			повторяемости (2)	воспроизводимости
비소	От 0,010 до 0,030 включ.	0,004	0,003	0,006
	Св. 0,03 «0,10 «	0,01	0,01	0,02
니켈	От 0,010 до 0,030 включ.	0,005	0,006	0,008
	Св. 0,03 «0,10 «	0,01	0,01	0,02
	» 0,10 «0,30 «	0,04	0,03	0,06
	» 0,30 «0,90 «	0,05	0,06	0,08
안티모니	От 0,010 до 0,030 включ.	0,005	0,006	0,007
	Св. 0,03 «0,10 «	0,01	0,01	0,02
	» 0,10 «0,30 «	0,04	0,03	0,06
비스무트	От 0,0002 до 0,0005 включ.	0,0001	0,0001	0,0002
	Св. 0,0005 «0,0010 «	0,0003	0,0002	0,0005
	» 0,0010 «0,0030 «	0,0004	0,0003	0,0006
	» 0,0030 «0,0060 «	0,0006	0,0006	0,0008
	» 0,0060 «0,0140 «	0,0016	0,0012	0,0022
납	От 0,010 до 0,014 включ.	0,0017	0,0012	0,0027
	Св. 0,014 «0,030 «	0,004	0,003	0,006
	» 0,03 «0,10 «	0,01	0,01	0,02
	» 0,10 «0,40 «	0,03	0,04	0,05

17.3 측정기기, 보조 장치, 재료, 용액

측정을 수행할 때 다음의 측정기기 및 보조 장치를 사용한다:

— 아크 방전 광원(아크 전극)을 갖춘 광학 발광(방출) 분광기;

— 폐형 발열체를 갖춘 전기 레인지(가열 온도 최대 350 °C);

— 무펠로 가마(가열 온도 최대 600 °C);

— 최대 저울 한계 200 g, ГОСТ R 53228에 따른 특수 정밀도 등급의 실험용 저울(분해능 0,0001 g);

— 스펙트럼용 흑연 전극;

— 스펙트럼용 흑연 분말;

— 증발용 용기(컵);

— 아가트 절구 또는 유기 유리 절구와 공이(절구공) (ГОСТ 9147에 따른 자기(도자기) 절구 사용 허용).

측정을 수행할 때 다음의 재료 및 용액을 사용한다:

— ГОСТ 6709에 따른 증류수;

— ГОСТ 4461에 따른 질산, 1:1로 희석한 것;

— 블리스터 구리 조성의 표준 시료(СО).

17.4 측정 방법

이 방법은 아크 방전원을 장착한 원자(또는 원자) 발광 분광기와 광전식 검출을 사용하여, 분석 시료 및 비교 시료에서 분석성분의 스펙트럼 선 세기를 측정하는 데 기초한다.

17.5 측정 수행 준비

17.5.1 기기 준비

기기의 측정 준비는 사용 설명서의 요구사항에 따라 수행한다.

분광기는 블리스터 구리 조성의 표준 시료(СО)를 사용하여 방법을 설정할 때 교정하고, 분석선의 세기와 분석성분의 질량분율 사이의 의존성을 작성한다. 이후 작업에서는 교정 특성의 보정을 수행한다.

흑연 전극은 사용 설명서에 따라 전극 연마기에서 연마한다. 상부 전극은 절단된 원뿔형으로, 하부 전극은 깊이 3,5 до 5,0 мм 및 직경 3,0 до 3,5 мм의 분화구를 갖는다.

17.6 측정 수행

17.6.1 측정 방법에 대한 일반 요구사항 및 측정 수행 시 안전 요구사항 — 제4절에 따른다.

17.6.2 시료의 측정 준비

질량 1 g의 블리스터 구리 시료를 증발용기에 넣고, от 5 до 10 см의 1:1로 희석한 질산을 가한 후 중탕(가열욕)에서 완전히 건조시킨다. 건조된 염을 담은 용기를 무펠로 가마에 넣어 550 °C에서 30분간 소성한다. 냉각 후 얻은 산화구리를 절구에서 갈아, 얻어진 산화구리 분말에서 질량 0,50 g을 취하여 0,50 g의 스펙트럼(흑연) 분말과 혼합한다. 준비된 시료를 흑연 전극의 분화구에 충진한다.

17.6.3 측정 수행

전극을 분광기 지그에 서로 1 мм 간격으로 장착한다.

스펙트로그래프의 조정, 발생기 출력 및 기타 매개변수는 기기 사용 설명서에 따라 설정한다.

측정 조건은 사용 중인 기기에 따라 선택한다.

17.7 측정 결과 처리

17.7.1 측정 결과 처리는 정해진 프로그램에 따라 수행하며, 이를 분석성분의 질량분율 형식으로 제시한다.

17.7.2 측정 결과는 두 병행 측정치의 산술평균값을 채택한다. 단, 반복성 조건 하에서 두 값의 절대차가 신뢰수준 0,95에서 표 25에 제시된 반복성 한계를 초과하지 않을 경우에 한한다..

병행 측정 결과 간의 차이가 반복성 한계를 초과하는 경우에는 ГОСТ Р ИСО 5725−6(항목 5.2.2.1)에 규정된 절차를 수행한다.

17.7.3 두 개의 실험실에서 얻은 측정 결과 간의 차이는 표 25에 제시된 재현성 한계값을 초과해서는 안 된다. 이 경우 최종 결과는 그 산술평균값을 취할 수 있다. 이 조건이 충족되지 않을 경우에는 ГОСТ Р ИСО 5725−6에 규정된 절차를 적용할 수 있다.

18 원자흡광법에 의한 니켈, 안티몬 및 납의 질량분율 측정

18.1 적용범위

본 절에서는 표 26에 따라 니켈, 안티몬(сурьма) 및 납의 질량분율을 측정하기 위한 원자흡광법을 규정한다.


표 26

측정 성분	성분의 질량분율 범위, %
니켈	0.01부터 1.0까지(포함)
안티몬(Сурьма)	0.01부터 0.50까지(포함)
납	0.01부터 0.50까지(포함)

18.2 측정오차 요건

니켈, 안티몬 및 납의 질량분율에 대한 측정오차, 신뢰수준 0.95에서의 반복성 및 재현성 한계값은 표 27에 제시된 값과 일치하여야 한다.


표 27

단위: 퍼센트(%)

측정 성분	성분 질량분율 측정 범위	측정오차 특성	한계
			반복성 ((2)	재현성
니켈	0.010부터 0.020까지(포함)	0.003	0.003	0.005
	0.020 초과 ~ 0.050 포함	0.007	0.007	0.013
	0.050 초과 ~ 0.100 포함	0.016	0.015	0.027
	0.100 초과 ~ 0.200 포함	0.03	0.03	0.05
	0.200 초과 ~ 0.500 포함	0.07	0.07	0.13
	0.500 초과 ~ 1.000 포함	0.16	0.15	0.27
안티몬	0.010부터 0.030까지(포함)	0.004	0.004	0.007
	0.030 초과 ~ 0.050 포함	0.008	0.008	0.014
	0.050 초과 ~ 0.100 포함	0.016	0.016	0.027
	0.100 초과 ~ 0.300 포함	0.04	0.04	0.07
	0.300 초과 ~ 0.500 포함	0.08	0.08	0.14
납	0.010부터 0.030까지(포함)	0.004	0.003	0.006
	0.030 초과 ~ 0.050 포함	0.007	0.007	0.012
	0.050 초과 ~ 0.100 포함	0.014	0.013	0.023
	0.100 초과 ~ 0.300 포함	0.04	0.03	0.06
	0.300 초과 ~ 0.500 포함	0.07	0.07	0.12

18.3 측정기기, 보조장치, 재료, 용액

측정을 수행할 때 다음의 측정기기 및 보조장치를 사용한다:

— 니켈, 안티몬, 납용 광원을 갖춘 화염 원자화기를 사용하는 원자흡광분광기;

— 공기 압축기;

— 폐가열소자를 갖춘 전기 가열기(최대 가열온도 350 °C);

— ГОСТ Р 53228에 따른 특수 정밀 등급 실험실 저울(분해능 0.0001 g);

— 눈금플라스크 2−50−2, 2−100−2(ГОСТ 1770);

— 비커 В-1−100 ТХС, В-1−250 ТХС(ГОСТ 25336);

— 플라스크 Кн-2−100−19/26 ТХС, Кн-2−250−19/26 ТХС(ГОСТ 25336);

— ГОСТ 29169 및 ГОСТ 29227에 따른 2등급 이상 피펫.

측정을 수행할 때 다음의 재료 및 용액을 사용한다:

— 공기(압력 범위: от 2·10 до 6·10 Па);

— 아세틸렌(ГОСТ 5457);

— 프로판-부탄 혼합가스(ГОСТ 20448);

— 증류수(ГОСТ 6709);

— 염산(ГОСТ 3118)에 1:1, 1:10로 희석한 것;

— 질산(ГОСТ 4461)에 1:1로 희석한 것 및 몰농도 1,0 моль/дм³의 용액;

— 구리 표준물질(국가표준시료, ГСО) марки ВСМО;

— 니켈 이온 용액 조성의 국가표준시료(ГСО);

— 안티몬(수은?) 이온 용액 조성의 국가표준시료(ГСО);

— 납 이온 용액 조성의 국가표준시료(ГСО);

— 문헌 [2]에 따른 무회화(ashless) 여과지 또는 이와 동등한 것.

18.4 측정 방법

이 방법은 분석용 용액을 아세틸렌-공기 또는 프로판-부탄-공기 불꽃에 도입한 후 니켈의 공명선(파장 232.0 nm), 안티몬의 파장 217.9 nm(또는 217.6 nm로 기술된 부분 있음), 납의 파장 283.3 nm에서 원자 흡광을 측정하는 것에 기초한다. 시료의 용해는 조잡구리(черновая медь) 시료를 산처리하여 수행한다.

18.5 측정 준비

18.5.1 검량선 작성용으로 니켈, 안티몬 및 납의 알려진 농도의 표준용액을 제조한다.

질량농도 A가 0,1 мг/см³인 용액을 만들기 위해 50 см³ 용량의 정용플라스크에 질량농도 1,0 мг/см³인 니켈, 안티몬 및 납 용액을 각각 5 см³씩 넣는다. 용액을 몰농도 1,0 моль/дм³의 질산으로 눈금까지 채우고 혼합한다.

질량농도 B가 0,01 мг/см³인 용액을 만들기 위해 용액 A 10,0 см³를 취하여 100 см³ 정용플라스크에 넣고 증류수로 눈금까지 채운 후 혼합한다.

이들 용액은 6개월 동안 안정하다.

알려진 금속 농도의 용액을 제조할 때에는 주성분 순도가 99.9% 이상인 금속 또는 금속 화합물을 사용할 수 있다.

18.5.2 질량농도 100 г/дм³의 구리 용액 제조

질량농도 100 г/дм³의 구리 용액을 제조할 때에는 구리 시료 10.0 g을 취하여 70–80 см³의 1:1로 희석한 질산에 용해시키고, 얻어진 용액을 100 см³ 정용플라스크에 옮긴 다음 물로 눈금까지 채워 혼합한다. 용액은 최대 6개월 동안 안정하다.

18.5.3 검량선 작성

검량선을 작성하기 위해 일련의 검량용액을 준비한다. 이를 위해 100 см³ 또는 50 см³ 용량의 정용플라스크에 표에서 정한 바와 같이 알려진 농도의 성분용액의 일정량(aliquot)을 넣는다. 플라스크에는 질량농도 100 г/дм³인 구리 용액을 2 см³ 더 가한 뒤 1:10로 희석한 염산으로 눈금까지 채워 혼합한다.


표 28

성분	용액 번호	원액	성분 용액의 분취액, см³	플라스크 부피, см³	성분의 질량농도, мкг/см³
니켈	1	Б	2	100	0.200
	2	А	1	100	1.000
	3	А	5	100	5.000
니켈	4	А	10	100	10.000
	5	А	10	50	20.000
안티몬	1	Б	2	100	0.21
	2	А	1	100	1.01
	3	А	2	100	2.01
	4	А	5	100	5.01
	5	А	5	50	10.01
납	1	Б	2	100	0.21
	2	А	1	100	1.01
	3	А	2	100	2.01
	4	А	5	100	5.01
	5	А	5	50	10.01
비고 1. 니켈, 안티몬, 납의 검량농도는 권장값이며 사용 중인 원자흡광장치의 특성 및 측정농도 범위에 따라 달라질 수 있다. 검량선 작성에는 3–7개의 검량용액을 사용할 수 있으며, 최소 3개 이상이어야 한다. 2. 검량용액의 질량농도는 구리 표준시료에 포함된 불순물은 고려하지 않고 계산되었다.

검량선 작성을 위해 검량용액을 18.6에 따라 아세틸렌-공기 불꽃에 도입한다.

가로축(아이솔라)에 검량용액 중 측정 성분의 질량농도(마이크로그램/세제곱센티미터)를 표시하고, 세로축에는 해당 분석 신호값을 표시한다.

18.6 측정 수행

18.6.1 측정 방법에 대한 일반 요구사항 및 측정 시 안전 요구사항은 4장에 따른다.

18.6.2 조잡구리 시료 0.5 g을 취하여 250 см³ 용량의 비커 또는 플라스크에 넣고 약한 가열하에서 20–25 см³의 1:1로 희석한 질산을 가한다. 질산에서 용해가 이루어지지 않을 경우 2–5 см³의 1:1로 희석한 염산을 가하고 가열을 계속하여 시료가 용해될 때까지 처리한다. 그 다음 용액을 100 см³ 정용플라스크로 옮기고 냉각한 뒤 1:1로 희석한 염산으로 눈금까지 채워 혼합한다.

시료 전처리 및 모든 측정 단계에서 시약에 포함된 니켈, 안티몬, 납의 질량분율을 보정하기 위해 대조실험(블랭크)을 수행한다.

18.6.3 분석용액을 아세틸렌-공기 또는 프로판-부탄-공기 불꽃의 원자흡광 분광광도계에 도입하여 다음 파장에서 흡광을 측정한다: 니켈 — 232.0 nm; 안티몬 — 217.6 nm(또는 217.9 nm로 기재된 경우 있음); 납 — 283.3 nm. 각 용액의 흡광은 최소 2회 측정하고 계산에는 산술평균값을 사용한다. 용액을 교체할 때에는 분무 시스템을 물로 세척하여 기기의 영(0) 신호가 될 때까지 행한다. 권장 최대 흡광값은 약 0.5 단위이다. 필요시 흡광값을 낮추기 위해 감도 낮은 파장을 사용하거나 버너를 회전(또는 벌집 각도 조정)할 수 있다.

검량선에서 얻은 값에 대조실험의 흡광을 보정한 후 분석용액의 흡광값으로부터 성분 함량을 구한다.

18.7 측정결과 처리

18.7.1 니켈, 안티몬 또는 납의 질량분율 w, %는 다음 공식으로 계산한다.

(식 18)

여기서 c — 검량선으로부터 구한 성분의 질량농도(대조실험 값을 고려한), мкг/см³;

V — 분석용액의 부피, см³;

m — 시료 채취 질량, g;

k — 밀리그램을 그램으로 환산하는 계수.

18.7.2 측정 결과는 두 회 병행측정의 산술평균값을 채택하되, 반복성 조건하에서 두 결과의 절대 차가 반복성 한계값(신뢰도 0.95)보다 크지 않아야 한다. 반복성 한계값은 표 27에 제시되어 있다.

병행측정 결과 간 불일치가 반복성 한계를 초과하면 ГОСТ Р ИСО 5725−6(하위항목 5.2.2.1)에 규정된 절차를 수행한다.

18.7.3 두 실험실에서 얻은 측정결과 간 차이는 표 27에 제시된 재현성 한계를 초과해서는 안 된다. 이 경우 최종 결과로는 두 값의 산술평균을 채택할 수 있다. 이 조건을 만족하지 못할 경우 ГОСТ Р ИСО 5725−6에 규정된 절차를 사용할 수 있다.

참고문헌

[1]	규격서 ТУ 6−09−3901−75*	디에틸디티오카르바메이트 납(II)
________________ * 본문에 언급된 ТУ는 모두 수록되지 않았다. 추가 정보는 해당 링크를 참조하라. — 데이터베이스 제작자 주.
[2]	규격서 ТУ 264221−001−05015242−07	무회화 여과지(백색, 적색, 청색 띠)
[3]	규격서 ТУ 6−09−1181−89	pH 1−10 및 7−13 판정용 범용 지시지(지시지지)
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[5]	규격서 ТУ 6−09−5393−88	주석(II) 염화물 2수화물(이염 주석)
[6]	약전 항목 ФС 42−2668−95*	약전 등급 아스코르브산
________________ * 문서는 수록되어 있지 않다. 추가 정보는 해당 링크를 참조하라. — 데이터베이스 제작자 주.
[7]	규격서 ТУ 6−09−4711−81	무수 염화칼슘
[8]	규격서 ТУ 6−09−3880−75	무수 염화마그네슘
[9]	규격서 ТУ 48−19−30−91	용접된 텅스텐 막대, 특수
[10]	규격서 ТУ 48−4-523−90	희토류 산화물: 란탄, 세륨, 프라세오디뮴, 네오디뮴, 사마륨, 유로퓸
[11]	규격서 ТУ 6−09−4773−84	이트륨 및 희토류 원소의 염화물(란탄, 프라세오디뮴, 유로퓸, 가돌리늄, 테르븀, 디스프로슘, 홀뮴, 어븀, 툴륨, 이테르븀, 뤼테튬, 네오디뮴, 사마륨)
[12]	규격서 ТУ 6−09−4770−79	이트륨 및 희토류 원소의 탄산염(이트륨 및 희토류의 탄산염), 화학적 정급

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UDC 669.3:546.56.06:006.354 OKC 77.120.30

핵심어: 조잡구리(черновая медь), 불순물, 분석 방법, 측정 방법, 일반 요구사항, 용액, 표준시료, 원자흡광법, 질량농도, 알려진 농도의 용액, 검량선