ГОСТ 9717.3-82

ГОСТ 9717.3−82 구리. 산화물 표준시료에 의한 분광 분석 방법 (수정 N 1, 2 포함)

ГОСТ 9717.3−82

그룹 B59

소련 연방 국가 표준

구리

산화물 표준시료에 의한 분광 분석 방법

구리. 산화물 표준시료에 의한 분광 분석 방법

ОКСТУ 1709

시행일 1983−07−01

정보 자료

1. 소련 비철금속공업성에서 제정·제출

작성자

А.М.Рытиков, А. А. Немодрук, М. В. Таубкин, М. П. Бурмистров, И.А.Воробьева

2. 소련 국가표준위원회 결의 (от 24.03.82 г. N 1199)에 의해 승인·시행

3. 대체문서: ГОСТ 9717.3−75

4. 참조된 규범·기술 문서

참조된 규범·기술 문서 표기	항목, 절, 부록 번호
ГОСТ 61–75	절 2
ГОСТ 83–79	절 2
ГОСТ 123–78	부록 2
ГОСТ 195–77	절 2
ГОСТ 244–76	절 2
ГОСТ 849–70	부록 2
ГОСТ 859–78	서문
ГОСТ 860–75	부록 2
ГОСТ 1089–82	부록 2
ГОСТ 1277–75	부록 2
ГОСТ 1467–93	부록 2
ГОСТ 3118–77	부록 2
ГОСТ 3618–82	부록 2
ГОСТ 3640–94	부록 2
ГОСТ 3778–77	부록 2
ГОСТ 4160–74	절 2
ГОСТ 4236–77	부록 2
ГОСТ 4328–77	부록 2
ГОСТ 4461–77	절 2
ГОСТ 5817–77	부록 2
ГОСТ 5905–79	부록 2
ГОСТ 6008–90	부록 2
ГОСТ 6836–80	부록 2
ГОСТ 8655–75	부록 2
ГОСТ 9717.1−82	1.1, 절 2
ГОСТ 10298–79	부록 2
ГОСТ 10928–90	부록 2
ГОСТ 11125–84	절 2, 부록 2
ГОСТ 17614–80	부록 2
ГОСТ 18300–87	절 2, 부록 2
ГОСТ 19627–74	절 2
ГОСТ 19908–90	절 2
ГОСТ 22180–76	부록 2
ГОСТ 25086–87	1.1
ГОСТ 25336–82	부록 2
ГОСТ 25664–83	절 2

5. 유효기간 제한은 국가표준위원회 결의 (от 30.11.92) N 1481에 의해 해제됨

6. 재간행 (1997년 5월) — 1987년 12월 및 1992년 11월에 승인된 개정 N 1, 2 포함 (ИУС 2−88, 2−93)


본 규격은 ГОСТ 859*에 따라 구리에서의 분광을 사진적 및 광전적으로 기록하는 산화물 시료에 의한 분광 분석 방법을 규정한다.
_______________
* 러시아 연방 영토에서는 이 문서가 유효하지 않다. 이곳 및 이하 본문에서는 ГОСТ 859–2001이 적용된다. — 데이터베이스 제작자 주.

시료 또는 표준시료는 산소 분위기에서 직류 아크의 음극에서 용융시켜 예비 산화시킨다. 시료를 질산으로 용해한 후 농축하고 소성하여 산화물로 전환하는 방법도 허용된다.

산화된 시료를 흑연 지지대에 놓고, 그것과 순수 구리 또는 탄소(흑연)로 된 지지 전극 사이에 직류 아크를 발생시켜 이후 분광을 사진적 또는 광전적으로 기록한다.

이 방법은 어떠한 형태의 시료라도 분석할 수 있다.

이 방법은 구리 내 불순물의 질량분율을 다음 범위에서 결정할 수 있다:

분석 원소	질량분율, %
비소	0,0002−0,07
안티몬	0,0003−0,06
납	0,0001−0,06
주석	0,0001−0,07
비스무트	0,00005−0,01
아연	0,0003−0,01
마그네슘	0,0002−0,007
망간	0,00005−0,01
니켈	0,0002−0,06
크롬	0,001−0,05
규소	0,0005−0,007
철	0,0005−0,08
은	0,0005−0,005
인	0,001−0,06

MOOk 및 MOOб 등급의 구리를 분석할 때는 카드뮴, 코발트, 셀레늄, 텔루르를 질량분율 범위 3·10부터 1·10%까지도 결정한다.

해당 방법들은 단일 측정의 상대 표준편차 를 가지며, 그 값은 표 1에 제시되어 있다.

표 1

측정 원소	값 질량분율 범위(%)에 대한
	0,00003- -0,0001	0,0001- -0,0003	0,0003- -0,001	0,001- -0,003	0,003−0,01	0,01−0,03	0,03−0,1
비소	-	0,15	0,15	0,15	0,10	0,10	0,10
안티몬	-	-	0,20	0,18	0,15	0,15	0,15
납	-	0,10	0,10	0,10	0,08	0,08	0,08
주석	-	0,15	0,13	0,13	0,10	0,10	0,10
비스무트	0,25	0,20	0,18	0,15	0,12	-	-
아연	-	-	0,20	0,18	0,18	-	-
마그네슘	-	0,20	0,15	0,15	0,12	-	-
망간	0,20	0,15	0,12	0,12	0,10	-	-
니켈	-	0,25	0,20	0,18	0,10	0,10	0,10
크롬	-	-	-	0,18	0,15	0,15	0,12
규소	-	-	0,25	0,25	0,20	-	-
철	-	-	0,20	0,18	0,15	0,15	0,15
은	-	-	0,15	0,15	0,12	-	-
인	-	-	-	0,18	0,15	0,12	0,12
카드뮴	0,20	0,15	0,13	-	-	-	-
코발트	0,20	0,15	0,13	-	-	-	-
셀레늄	0,25	0,20	0,15	-	-	-	-
텔루륨	0,25	0,20	0,15	-	-	-	-

(개정된 본문, 개정 N 2).

1. 일반 요구사항

1.1. 분석법에 대한 일반 요구사항 — ГОСТ 25086 및 ГОСТ 9717.1*에 따름.
________________
* 러시아 연방 영토에서는 이 문서가 유효하지 않습니다. ГОСТ 31382–2009가 적용됩니다. — 데이터베이스 제작자의 주석.

2. 장비, 시약 및 용액

석영(쿼츠) 광학계를 갖춘 분광기 또는 중·고분산 회절 분광기. 예를 들어, 표 1에 명시된 분석 결과의 일치도를 확보할 수 있다면 광전 검출 방식의 분광 장비(예: MFS-8형 또는 유사 기기)를 사용하는 것을 허용한다.

아크 전원 공급용 직류 전원으로 전압 200−400 В 및 전류 최대 10 A를 제공하는 것.

임의 계열의 발전기(ПС-39, ДГ, ИГ 등)로부터 직류 아크를 고주파로 점화하는 장치.

스펙트럼 선과 배경의 광밀도 측정용 마이크로포토미터.

산화물 또는 금속 스크랩으로부터 직경 6−7 mm, 질량 (0,50±0,05) g의 견고한 프레스 정제를 얻을 수 있는 유압식(오일) 프레스 또는 기타 프레스.

온도조절기가 있는 모든 유형의 뮤펠로(가마)로 최대 800 °C까지 도달하고 유지할 수 있는 것.

용해 및 증발용 백금, 자기 또는 석영(쿼츠) 증발용 컵(용해에는 내열 유리 플라스크 또는 비커를 사용할 수 있다).

전극 받침은 ОСЧ 등급의 탄소(흑연), 결정질형; 예: ГОСТ 17022에 따른 ЭУЗ-М 또는 ЭУЗ-П 등급으로 직경 6−10 mm. 브리켓이나 산화된 정제를 놓기 위해 전극 받침에 직경 6 mm, 깊이 1.5−2 mm의 홈을 뚫는다(도면 참조).

a — 노출 전 전극과 브리켓의 배치; b — 양극 모드에서의 촬영; v — 음극 모드에서의 촬영; 1 — 그래파이트 받침; 2 — 브리켓; 3 — 받침 전극; 4 — 용융물

전극은 M00 등급의 구리 또는 구리 함량이 99.97% 이상인 기타 등급의 구리, 또는 ОСЧ S-2, S-3 등급의 탄소(흑연) 막대(직경 6−7 mm)로 하며, 반구형 또는 절단 원추형 끝에 직경 1,5−1,7 mm의 평면을 갖도록 연마한다.

흑연 또는 구리 전극 연마용 장치, 예: KP-35형 연삭기.

시료 및 CO의 산화용 산소 챔버.

감압 조절기(레귤레이터)가 장착된 산소 실린더.

분광판(스펙트로그래프 판).

실험실용 건조 오븐(건조기).

전기 가열판 또는 샌드 배스(모래 욕조).

분석용 저울(200 g, ADV-200형 분추 포함).

아가테(옥수) 절구 또는 유기유리(아크릴) 절구. 자기 절구 사용 허용.

브리켓 또는 산화된 정제 보관용 용기(박스).

정제 또는 브리켓을 집기 위한 핀셋.

연마된 전극의 먼지 방지를 위한 유리 또는 플라스틱 캡.

MVM-63형 자석.

Секундомер по НТД или реле времени.

특급(특별) 순도의 질산(ГОСТ 11125에 따름) 또는 증류 질산(ГОСТ 4461에 따름), 1:1 및 1:10으로 희석한 것.

정제 에틸 알코올(재증류, 기술용) ГОСТ 18300. 1회 측정당 알코올 소요량 10 g.

메톨(파라-메틸아미노페놀 설페이트) ГОСТ 25664.

하이드로퀴논(파라디옥시벤젠) ГОСТ 19627.

무수 아황산나트륨 ГОСТ 195.

탄산나트륨 ГОСТ 83.

브롬화칼륨 ГОСТ 4160.

티오황산나트륨(결정) ГОСТ 244.

아세트산(초산) ГОСТ 61.

스펙트럼 판용 현상액 타입 1, 2 및 «마이크로»는 사용 전에 용액 1과 2를 동일 부피로 혼합하여 조제한다.

용액 1: 메톨 2,5 g, 하이드로퀴논 12 g 및 무수 아황산나트륨 100 g을 500–700 cm³의 물에 용해시키고 물로 1 dm³까지 맞춘다.

용액 2: 탄산나트륨 100 g 및 브롬화칼륨 7 g을 500–700 cm³의 물에 용해시키고 물로 1 dm³까지 맞춘다.

다른 대비 현상액의 사용도 허용된다.

정착액(픽서): 티오황산나트륨 300 g, 무수 아황산나트륨 25 g 및 아세트산 8 cm³을 증류수 1 dm³에 용해한다.

분석의 계량학적 특성과 원소의 질량분율로 정해지는 검출 하한을 확보하는 조건에서 다른 기기, 장비 및 재료의 사용을 허용한다.

석영 도가니 또는 석영 컵 ГОСТ 19908.

흡습성 솜(면) ГОСТ 5556.

구리 또는 산화구리 조성의 표준시료(또는 합성 혼합물).

(수정 판, 변경 N 1, 2).

3. 분석 준비

3.1. 시료 및 표준시료(СО)를 질량 (0,5±0,05) g, 직경 6 mm, 높이 2 mm의 정제형으로 금속 절삭 장비 또는 수작업으로 임의 형태의 조각에서 제조한다.

필요 질량의 시료와 СО는 봉에서 절단(톱질)하거나 절삭가루(칩)로부터 프레스하여 만들 수 있다. 절삭가루는 미리 탈자(제자기화)한다. 그런 다음 절삭가루와 정제형 СО는 표면 오염을 제거하기 위해 질산(1:10)으로 에칭한다. 절삭가루와 СО 정제는 증류수, 알코올로 세척하고 건조시킨다. 절삭가루로 정제를 프레스할 때는 매트릭스와 펀치의 이전 시료 잔여물을 철저히 제거(물로 세척하고 알코올로 닦음)한다. 각 조성마다 시료와 СО 정제를 적어도 두 개 이상 준비한다.

3.2. СО와 시료의 산화는 산소 챔버에서 수행한다: 산소 챔버의 모든 부품과 시료·СО용 흑연 받침대를 구리 산화물로부터 깨끗이 청소한다. 회전식 테이블을 챔버의 하부 전극 홀더에 고정한다. 시료 상호 오염을 피하기 위해 회전식 테이블의 흑연 받침대에는 동일 조성의 정제들을 올린다.

상부 홀더에는 직경 6–7 mm의 구리 또는 흑연(탄소) 받침 전극을 고정하며, 그 작업 끝은 정점 각 45°의 절단 원뿔로 연마되고 직경 1,5–1,7 mm의 평면을 가진다. 전극간 거리는 1,5–2 mm로 설정한다. 정제는 직류 아크의 음극으로 사용되며 전류는 6 A로 설정한다. 챔버의 공기는 압축 산소를 챔버에 30 s 동안 통과시켜 배출한다. 정제 산화 시 챔버 내 산소 압력을 대기압보다 약간 높게 유지한다. 정제는 아크의 작용으로 20–30 s 동안 용융되어 용융된 산화물의 방울로 변한다. 전류를 끄고 다음 정제를 받침 전극에 올린다.

3.3. 산화물 시료의 분석을 위하여 중간 시료로부터 각각 5−10 g의 시료 두 균등분을 취한다. 균등분을 증발 접시에 넣고 1:1로 희석한 질산을 구리 1 g당 10 см³의 비율로 가하여 가열하여 용해시키고 건염이 될 때까지 증발시킨다. 그다음 접시를 무펠 퍼니스에 넣어 (400±50) °C에서 30분 동안 질소 산화물의 발생이 멈출 때까지 소성한다. 얻은 분말은 아가타(또는 기타) 절구에서 빻는다. 절구와 절굿공이는 사전에 알코올로 닦아 둔다. 분말을 탄소 전극의 크레이터에 채우거나 정제(타블릿)로 성형(최소 두 개)한다. 시료 균등분과 표준시료(СО)의 질량은 동일해야 하며 (0.3−0.6±0.05) g이다.

3.1−3.3. (수정된 편집, 개정 N 2).

3.4. 합성 혼합물의 조제는 부록 2에 제시되어 있다.

(추가 도입, 개정 N 2).

4. 분석의 수행

4.1. 표면 오염을 제거하기 위하여 전극의 끝 부분을 직류 아크에서 6−10 A로 20초 동안 소성하되 전극 받침대를 아크의 양극으로 사용한다. 분석 준비를 마친 시료와 표준시료(СО)는 소성된 흑연 받침대 위에 놓는다.

보조 전극으로는 ОСЧ 규격의 탄소 전극 또는 구리봉을 사용한다.

전극의 형상과 크기 및 노출(측정) 중의 배치는 도면에 제시되어 있다.

4.2. 비소, 안티모니, 납, 주석, 비스무트, 아연, 인, 카드뮴, 셀레늄 및 텔루륨의 함량을 정량할 때에는 시료나 표준시료가 놓인 흑연 받침대를 아크의 양극으로 사용한다. 전류를 인가하면 시료가 용융되기 전에는 보조전극과 받침대 사이에 아크가 발생하고, 용융된 산화물층이 형성된 후에는 양극 스팟이 그 용융물로 이동한다. 이 이동은 아크를 수초간 점화한 후 전류를 끊었다가 용융물이 아직 식기 전에 다시 통전함으로써 가속할 수 있다. 양극 스팟이 시료로 이동한 후를 노출 시작 시점으로 본다. 노출 전체 동안에는 조명계의 중간 렌즈 화면 또는 특수 근거리 투사 렌즈로 확대된 아크 영상을 보면서 초기 설정된 아크 간격을 보정해야 한다.

스펙트로그램 촬영 조건: 스펙트로그래프 슬릿 폭 0.010−0.015 mm, 3렌즈 콘덴서를 이용한 슬릿 조명; 아크 간격 — 3 mm; 전류 — 6−8 A; 노출 시간 20−40 s. 사진전기식으로 스펙트럼을 기록하는 분광장비(예: МФС-8)를 사용할 경우에는 입구 슬릿 폭 0.035 mm, 렌즈 격자식 콘덴서 조명, 방전 간격 3.0 mm, 교류 또는 직류 아크 전류 6−10 A, 노출 시간 20−40 s로 스펙트럼을 기록한다.

4.3. 코발트, 마그네슘, 망간, 니켈, 규소 및 철의 함량을 정량할 때에는 4.2항에서 형성된 융괴(королёк)를 새로 연마한 흑연 받침대 위에 옮겨 흑연 받침대를 음극으로 사용하여 10−15 s 동안 소성한다.

제1단계 종료 후 융괴를 받침대에서 떼어내지 않고도 전극(시료)의 극성을 바꾸고 아크 전류를 변경하여 제2단계를 수행할 수 있다. 사진전기식 기록 장비(예: МФС-8)를 사용할 경우 제1단계에서는 직류 또는 교류 아크 전류 5−8 A, 제2단계에서는 8−10 A를 적용하고 방전 간격 3.0 mm, 노출 시간 30−60 s로 절대 또는 상대 모드에서 스펙트럼을 기록한다.

노출 시작은 음극 스팟이 융융된 융괴 부분으로 이동한 때부터 계산한다.

스펙트로그램 촬영 조건: 스펙트로그래프 슬릿 폭 0.010−0.015 mm; 3렌즈 콘덴서를 이용한 슬릿 조명; 아크 간격 — 3 mm; 전류 — 6−8 A; 노출 시간 — 30−40 s.

4.4. 은의 함량을 정량할 때에는 3항에 따라 분석 준비를 마친 시료나 표준시료가 놓인 흑연 받침대를 아크의 음극으로 연결한다.

시료나 표준시료는 먼저 5−6 A에서 1분 동안 예열(소성)한다. 예열 시작은 음극 스팟이 융융된 융괴 부분으로 이동한 때부터 계산한다. 그다음 아크를 끄지 않은 상태에서 전류를 1−2 A로 낮추고 스펙트로그래프 셔터를 열어 20−30 s 동안 시료의 스펙트럼을 촬영한다.

스펙트로그램 촬영 조건: 스펙트로그래프 슬릿 폭 0.010−0.015 mm, 3렌즈 콘덴서를 이용한 슬릿 조명, 아크 간격 — 3 mm.

4.2−4.4. (수정된 편집, 개정 N 2).

4.5. 슬릿을 단렌즈 콘덴서로 조명하거나 다른 전류 세기를 사용하거나 감도가 다른 판(플레이트) 등을 사용하는 등 스펙트럼 촬영 조건이 권장 조건과 다른 경우에는 먼저 최적의 선광학 밀도 범위를 선택하기 위해 촬영 조건을 사전에 조정해야 한다.

Время экспозиции подбирают в зависимости от чувствительности используемых фотопластинок, обеспечивая нормальную оптическую плотность фона непрерывного спектра; в противном случае требуется построение характеристической кривой. Увеличение плотности фона за счет вуали, засвечивания и т. п. не допускается.

4.6. Фотопластинки проявляют в зависимости от их типа в соответствующем проявителе. После промывки пластинок в проточной воде их фиксируют в фиксажном растворе, промывают в проточной воде и высушивают.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. В спектрах проб и СО измеряют интенсивность аналитических линий и линий сравнения или фона.

Длина волн аналитических линий и линий сравнения, а также диапазоны массовых долей элементов для спектрографа ИСП-3 приведены в табл.2, для дифракционного спектрографа типа СТЭ-1 — в табл.3. Для фотоэлектрической установки МФС — в табл.4.

표 2

분석 대상 원소	분석선 파장, нм	배경 측정 위치	질량분율 범위, %
시료가 아크의 양극으로 사용됨
비소	234,984	배경 1	0,0002−0,006
비소	286,045	배경 2	0,006−0,07
안티몬	259,806	배경 3	0,0005−0,006
안티몬	287,792	배경 4	0,006−0,06
납	283,307	배경 5	0,0003−0,001
납	287,332	배경 6	0,001−0,06
주석	283,999	배경 7	0,0003−0,005
주석	285,062	배경 8	0,005−0,07
비스무트	306,772	배경 2	0,0001−0,001
비스무트	289,797	배경 9	0,001−0,01
아연	334,502	배경 2	0,0005−0,01
인	253,565	배경 8	0,002−0,01
인	253,401	배경 8	0,01−0,06
시료가 아크의 음극으로 사용됨
비소	234,984	배경 1	0,006−0,07
안티몬	259,806	배경 3	0,006−0,06
주석	270,651	배경 2	0,003−0,07
마그네슘	277,983	배경 8	0,0004−0,007
망간	279,482	배경 8	0,00005−0,002
마그네슘	279,553	배경 2	0,0002−0,0005
니켈	282,129	배경 8	0,010−0,06
크롬	283,563	배경 8	0,002−0,05
납	287,332	배경 6	0,005−0,06
규소	288,158	배경 8	0,001−0,007
철	294,787	배경 2	0,006−0,08
망간	294,920	배경 8	0,002−0,01
철	296,690	배경 8	0,001−0,02
니켈	305,082	배경 2	0,0005−0,005
니켈	305,432	배경 2	0,005−0,06
철	358,120	배경 8	0,0005−0,05
은	338,289	구리 338,142	0,001−0,005

주석. 배경 1 — 235,08 нм의 약한 분자선의 광학 밀도로, 계산 시 배경의 광학 밀도로 간주한다.

배경 2 — 선의 더 긴 파장 쪽에서 인접하여 측정된 배경 광학 밀도의 최솟값.

배경 3 — 259,715 нм의 배경. 안티몬 259,806 нм선에서 더 짧은 파장 쪽으로 0,09 mm 떨어진 곳의 최대값.

배경 4 — 구리 287,71 нм선의 더 짧은 파장 쪽에서의 배경 광학 밀도의 최솟값.

배경 5 — 납 283,307 нм선에서 더 긴 파장 쪽으로 0,13 mm 떨어진 곳에서 측정되는 배경 광학 밀도의 최대값.

배경 6 — 구리 288,29 및 288,53 нм선 사이에서 측정되는 배경 광학 밀도의 최솟값을 의미함.

배경 7 — 283,8 нм의 약한 선의 광학 밀도로, 계산 시 배경의 광학 밀도로 간주한다.

배경 8 — 선의 더 짧은 파장 쪽에서 인접하여 측정되는 배경 광학 밀도의 최솟값.

배경 9 — 289,60 нм. 비스무트 289,797 нм선의 더 짧은 파장 쪽에 있는 두 번째로 약하게 나타나는 최대값.

표 3

분석 대상 원소	분석선 파장, нм	배경 측정 위치	질량분율, %
시료가 아크의 양극으로 사용됨
안티몬	259,806	배경 1	0,0003−0,002
안티몬	287,792	배경 1	0,002−0,06
비소	286,045	배경 1	0,0005−0,01
납	283,307	배경 2	0,0001−0,001
납	287,332	배경 1	0,0005−0,005
납	261,365	배경 1	0,005−0,06
주석	286,333	배경 1	0,0001−0,005
주석	281,358	배경 1	0,005−0,07
비스무트	306,772	배경 1	0,00005−0,0005
비스무트	289,797	배경 1	0,0005−0,002
비스무트	299,334	배경 1	0,002−0,01
비소	289,871	배경 2	0,01−0,07
아연	334,502	배경 1	0,0003−0,01
인	253,565	배경 1	0,001−0,01
인	253,401	배경 1	0,01−0,06
시료는 아크의 음극으로 사용된다
크롬	301,304	배경 1	0,005−0,05
크롬	300,506	배경 1	0,001−0,005
망간	279,482	배경 1	0,00005−0,001
망간	294,920	배경 1	0,001−0,01
철	294,134	배경 1	0,01−0,08
철	296,690	배경 2	0,0005−0,01
규소	251,612	배경 1	0,0005−0,007
마그네슘	277,983	배경 1	0,0002−0,007
니켈	305,082	배경 1	0,0002−0,001
니켈	305,432	배경 2	0,001−0,01
니켈	282,129	배경 1	0,001−0,06
은	338,289	구리 338,142	0,0005−0,005

주. 배경 1 — 파장이 더 짧은 쪽에서 선 옆에서 측정되는 배경의 광학 밀도 최소값.

배경 2 — 파장이 더 긴 쪽에서 선 옆에서 측정되는 배경의 광학 밀도 최소값.

표 4

분석 원소	파장, нм
비스무트	306,772
철	302,197
카드뮴	214,441
코발트	345,351
규소	251,611
마그네슘	277,983
망간	279,480
비소	234,984
니켈	341,477
주석	286,332
납	283,307
셀레늄	203,980
은	338,289
안티모니	231,147
텔루륨	238,325
인	253,561
크롬	357,868
아연	334,502

다른 분석선 및 비교선을 사용하는 것이 허용되나, 그것들이 분석의 계측학적 특성과 본 표준의 하한을 보장해야 한다.

교정 그래프는 다음 좌표계에서 작성한다

.

그래프 작성의 기본 방법은 «세 기준(표준)» 방법이다. 다른 그래프 작성 방법도 허용되며, 예를 들어 고체 교정 곡선 방법, 대조 표준 방법 및 전자계산기(컴퓨터)로 처리할 때 해당 곡선의 방정식을 사용할 수 있다.

측정된 원소 함유량의 질량분율은 교정곡선으로부터 부록 1의 표에서 찾은 값 에 따라 구한다. 이 값은 세(두) 개의 스펙트로그램으로 계산된 , 또는 출력 측정기의 지시값 또는 스펙트럼 선의 흑화도 값 에 의해 계산된 값이다.

(수정된 판, 수정 N 2).

5.2. 분석 결과는 두 번의 병행 측정 결과의 산술평균을 채택한다. 두 결과 간의 차이가 신뢰확률 0,95에서 다음 식으로 계산된 값보다 크지 않을 경우에 한한다.

,

여기서  — 두 병행 측정 결과의 산술평균, %;

 — 상대표준편차.

만약 차이가 , 분석은 동일 시료의 새로운 취량으로부터 다시 수행한다. 반복 후에도 차이가 계속되면 새로운 시료를 분석한다.

5.3. 최초 및 재분석 결과의 재현성은 두 분석 결과의 차이가 다음 식에 의해 계산된 값 이하인 경우 만족스럽다고 본다

.

5.4. 분석 결과의 정확도 관리는 ГОСТ 25086에 따라 구리 또는 산화구리 조성의 표준시료, 또는 합성 혼합물, 또는 첨가법을 사용하여 분기별 적어도 한 번 이상 실시한다.

5.5. 이 방법은 구리 품질 평가에 이견이 있을 때 적용한다.

5.2−5.5. (추가로 도입됨, 개정 N 2).

ПРИЛОЖЕНИЕ 1 (обязательное)

부록 1
의무 사항

측정된 값 에 해당하는 값들의 표는 측정된 값 을 값 로 변환하는 데 사용된다.

표에는 의 계산 결과가 포함되어 있다.

선과 배경을 포함한 선의 총 세기를 , 선이 없을 때 선 봉우리 아래의 배경 강도를 로 표기하자. 이므로, 선의 세기와 배경 세기의 비는 다음 식으로 정의된다

. (а)

스펙트럼 촬영 조건이 선과 배경의 광학 밀도 와 선이 없는 경우의 배경 가 정규 영역에 속하도록 선택된 경우, 다음이 성립한다

, (б)

여기서 ;

— 대비 계수.

따라서 식 (а)를 이용하면

.

표는 분석 실무에서 가장 중요한 값을 0.05부터 1.9까지 포괄한다.

식 (0,050,99)을 살펴보자.

값 은 굵은 글씨로 인쇄되어 있다: 0.05; 0.06 등 … 0.99까지.

표 머리글의 숫자 0, 1, 2 и т. д.부터 9까지는 의 소수점 셋째 자리 숫자를 나타내며 굵은 글씨로 인쇄되어 있다.

특정한 값 , 예를 들어 0,537이 있을 때, 소수점 이하 처음 두 자리에 해당하는 0,53 행을 찾아 7열에서 해당 값 0,388을 얻는다.

마찬가지로, 0,143에 대해서는 0,14 행의 3열에서 해당 값 를 얻는다.

값이 인 1,0에서 1,99까지를 포함하는 표의 부분은 동일한 방식으로 작성되어 있으나, 가장 왼쪽 열에는 값이 소수점 이하 한 자리만으로 표시되어 있고, 표 머리의 숫자 0, 1, 2 등에서 9까지는 값의 소수점 아래 두 번째 자리를 나타낸다.

예컨대 값 1,36의 경우, 1,3 행의 6열에서 1,341을 얻는다.

값이 0,301보다 작으면 특성값은 음수이며, 이는 특성값 위의 마이너스 기호(, …)로 표시되어 있다.

또한 이므로, 본 표는 어떤 방법으로 측정되었든지 간에 측정값 에 대응하는 값을 찾는 데에도 적용할 수 있다.

일상적인 분석 작업에서는 의 측정을 생략하고 를 1로 간주하는 것이 허용된다. 이러한 단순화는 가 1과 다를 경우 교정 곡선을 다소 왜곡시키지만, СО와 시료에 대해 얻어지는 값에 동일하게 영향을 미치므로 분석에 중대한 오차를 초래하지는 않는다.

측정된 값 에 대응하는 값

	0	1	2	3	4	5	6	7	8	9
0,05
0,06
0,07
0,08
0,09
0,10
0,11
0,12
0.13
0.14
0.15
0,16
0,17
0,18
0,19
0,20
0,21
0,22
0,23
0,24
0,25
0.26
0.27
0,28
0,29
0,30		0,000	0,002	0,004	0,006	0,008	0,010	0,012	0,014	0,016
0,31	0,018	0,020	0,022	0,024	0,026	0,028	0,029	0,031	0,033	0,035
0,32	0,037	0,039	0,041	0,043	0,045	0,047	0,049	0,050	0,052	0,054
0,33	0,056	0,058	0,060	0,062	0,064	0,065	0,067	0,069	0,071	0,073
0,34	0,075	0,077	0,078	0,080	0,082	0,084	0,086	0,088	0,089	0,091
0,35	0,093	0,095	0,097	0,098	0,100	0,102	0,104	0,106	0,107	0,109
0,36	0,111	0,113	0,114	0,116	0,118	0,120	0,121	0,123	0,125	0,127
0,37	0,128	0,130	0,132	0,134	0,135	0,137	0,139	0,141	0,142	0,144
0,38	0,146	0,147	0,149	0,151	0,153	0,154	0,156	0,158	0,159	0,161
0,39	0,163	0,164	0,166	0,168	0,170	0,171	0,173	0,175	0,176	0,178
0,40	0,180	0,181	0,183	0,184	0,186	0,188	0,189	0,191	0,193	0,194
0,41	0,196	0,198	0,199	0,201	0,203	0,204	0,206	0,207	0,209	0,211
0,42	0,212	0,214	0,215	0,217	0,219	0,220	0,222	0,224	0,225	0,227
0,43	0,228	0,230	0,231	0,233	0,235	0,236	0,238	0,239	0,241	0,243
0,44	0,244	0,246	0,247	0,249	0,250	0,252	0,253	0,255	0,257	0,258
0,45	0,260	0,261	0,263	0,264	0,266	0,267	0,269	0,270	0,272	0,274
0,46	0,275	0,277	0,278	0,280	0,281	0,283	0,284	0,286	0,287	0,289
0,47	0,290	0,292	0,293	0,295	0,296	0,298	0,299	0,301	0,302	0,304
0,48	0,305	0,307	0,308	0,310	0,311	0,313	0,314	0,316	0,317	0,319
0,49	0,320	0,322	0,323	0,325	0,326	0,328	0,329	0,331	0,332	0,333
0,50	0,335	0,336	0,338	0,339	0,341	0,342	0,344	0,345	0,347	0,348
0,51	0,349	0,351	0,352	0,353	0,355	0,357	0,358	0,360	0,361	0,362
0,52	0,364	0,365	0,367	0,368	0,370	0,371	0,372	0,374	0,375	0,377
0,53	0,378	0,380	0,381	0,382	0,384	0,385	0,387	0,388	0,389	0,391
0,54	0,392	0,394	0,395	0,396	0,398	0,399	0,401	0,402	0,403	0,405
0,55	0,406	0,408	0,409	0,410	0,412	0,413	0,415	0,416	0,417	0,419
0,56	0,420	0,421	0,423	0,424	0,426	0,427	0,428	0,430	0,431	0,432
0,57	0,434	0,435	0,437	0,438	0,438	0,441	0,442	0,443	0,445	0,446
0,58	0,447	0,449	0,450	0,452	0,453	0,454	0,456	0,457	0,458	0,460
0,59	0,461	0,462	0,464	0,465	0,466	0,468	0,469	0,470	0,472	0,473
0,60	0,474	0,476	0,477	0,478	0,480	0,481	0,482	0,484	0,485	0,486
0,61	0,488	0,489	0,490	0,492	0,483	0,494	0,496	0,497	0,498	0,500
0,62	0,501	0,502	0,504	0,505	0,506	0,507	0,509	0,510	0,511	0,513
0,63	0,514	0,515	0,517	0,518	0,519	0,521	0,522	0,523	0,524	0,526
0,64	0,527	0,528	0,530	0,531	0,532	0,533	0,535	0,536	0,537	0,539
0,65	0,540	0.541	0.543	0.544	0.545	0.546	0.548	0.549	0.550	0.551
0.66	0.553	0.554	0.555	0.557	0.558	0.559	0.560	0.562	0.563	0.564
0.67	0.566	0.567	0.568	0.569	0.571	0.572	0.573	0.574	0.576	0.577
0.68	0.578	0.579	0.581	0.582	0.583	0.585	0.586	0.587	0.588	0.590
0.69	0.591	0.592	0.593	0.595	0.596	0.597	0.598	0.600	0.601	0.602
0.70	0.603	0.605	0.606	0.607	0.608	0.610	0.611	0.612	0.613	0.615
0.71	0.616	0.617	0.618	0.620	0.621	0.622	0.623	0.624	0.626	0.627
0.72	0.628	0.629	0.631	0.632	0.633	0.634	0.636	0.637	0.638	0.639
0.73	0.641	0.642	0.643	0.644	0.645	0.647	0.648	0.649	0.650	0.652
0.74	0.653	0.654	0.655	0.656	0.658	0.659	0.660	0.661	0.663	0.664
0.75	0.665	0.667	0.669	0.670	0.671	0.672	0.673	0.673	0.675	0.676
0.76	0.678	0.680	0.681	0.682	0.683	0.684	0.686	0.686	0.687	0.688
0.77	0.689	0.690	0.692	0.693	0.694	0.695	0.696	0.698	0.699	0.700
0.78	0.701	0.702	0.704	0.705	0.706	0.707	0.708	0.710	0.711	0.712
0.79	0.713	0.714	0.716	0.717	0.718	0.719	0.720	0.721	0.723	0.724
0.80	0.725	0.726	0.727	0.729	0.730	0.731	0.732	0.733	0.735	0.736
0.81	0.737	0.738	0.739	0.740	0.742	0.743	0.744	0.745	0.746	0.748
0.82	0.749	0.750	0.751	0.752	0.753	0.755	0.756	0.757	0.758	0.759
0.83	0.760	0.762	0.763	0.764	0.765	0.766	0.768	0.769	0.770	0.771
0.84	0.772	0.773	0.775	0.776	0.777	0.778	0.779	0.780	0.782	0.783
0.85	0.784	0.785	0.786	0.787	0.789	0.790	0.791	0.792	0.793	0.794
0.86	0.795	0.797	0.798	0.799	0.800	0.801	0.802	0.804	0.805	0.806
0.87	0.807	0.808	0.808	0.811	0.812	0.813	0.814	0.815	0.816	0.817
0.88	0.819	0.820	0.821	0.822	0.823	0.824	0.826	0.827	0.828	0.829
0.89	0.830	0.831	0.832	0.834	0.835	0.836	0.837	0.838	0.839	0.840
0.90	0.842	0.843	0.844	0.845	0.846	0.847	0.848	0.850	0.851	0.852
0.91	0.853	0.854	0.855	0.856	0.858	0.859	0.860	0.861	0.862	0.863
0.92	0.864	0.866	0.867	0.868	0.869	0.870	0.871	0.872	0.873	0.875
0.93	0.876	0.877	0.878	0.879	0.880	0.881	0.883	0.884	0.885	0.886
0.94	0.887	0.888	0.889	0.890	0.892	0.883	0.894	0.895	0.896	0.897
0.95	0.898	0.899	0.901	0.902	0.903	0.904	0.905	0.906	0.907	0.908
0.96	0.910	0.911	0.912	0.913	0.914	0.915	0.916	0.917	0.919	0.920
0.97	0.921	0.922	0.923	0.924	0.925	0.926	0.927	0.929	0.930	0.931
0.98	0.932	0.933	0.934	0.935	0.936	0.938	0.939	0.940	0.941	0.942
0.99	0.943	0.944	0.945	0.946	0.948	0.949	0.950	0.951	0.952	0.953
1.0	0.954	0.965	0.976	0.987	0.998	1.009	1.020	1.031	1.042	1.053
1.1	1.064	1.075	1.086	1.097	1.107	1.118	1.129	1.140	1.150	1.161
1.2	1.172	1.182	1.193	1.204	1.214	1.225	1.235	1.246	1.257	1.267
1.3	1.278	1.288	1.299	1.309	1.320	1,330	1,341	1,351	1,362	1,372
1,4	1,382	1,393	1,403	1,414	1,424	1,434	1,445	1,455	1,465	1,476
1,5	1,486	1,496	1,507	1,517	1,527	1,538	1,548	1,558	1,568	1,579
1,6	1,589	1,599	1,609	1,620	1,630	1,640	1,650	1,661	1,671	1,681
1,7	1,691	1,701	1,712	1,722	1,732	1,742	1,752	1,763	1,773	1,783
1,8	1,783	1,803	1,813	1,824	1,834	1,834	1,854	1,864	1,874	1,884
1,9	1,894	1,905	1,915	1,925	1,935	1,945	1,955	1,965	1,975	1,986

부록 2 (권장). 합성 혼합물의 제조

부록 2
권장

합성 혼합물은 고순도의 기초 금속을 질산에 용해시키고, 미량 불순물 용액을 정량적으로 가한 다음 증발 및 질산염 혼합물의 열분해를 통해 얻은 산화구리 분말이다.

1. 기기, 시약, 용액

2급 정밀도의 모든 형식의 분석저울.

온도조절기가 있는 어떤 형식의 전기로(챔버형).

아게이트 절구.

석영(쿼츠) 용기 — ГОСТ 19908에 따름.

나사형 캡이 있는 폴리에틸렌·불소플라스틱 용기 또는 비커(뷱스) — ГОСТ 25336에 따름.

특별히 순수한 카보닐 철(iron carbonyl).

비스무트(марки Ви00) — ГОСТ 10928에 따름.

구리(марки М00к) — ГОСТ 859에 따름.

주석(등급 01 이상) — ГОСТ 860에 따름.

카드뮴(марки Кд0) — ГОСТ 1467에 따름.

니켈(марки Н1у) — ГОСТ 849*.
_______________
* 러시아 연방 영토에서는 문서가 유효하지 않음. ГОСТ 849–2008가 적용됨. — 데이터베이스 제작자 주.

은(銀) — ГОСТ 6836*.
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* 러시아 연방 영토에서는 문서가 유효하지 않음. ГОСТ 6836–2002가 적용됨. — 데이터베이스 제작자 주.

코발트(марки К0) — ГОСТ 123*.
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* 러시아 연방 영토에서는 문서가 유효하지 않음. ГОСТ 123–2008가 적용됨. — 데이터베이스 제작자 주.

크롬(марки Х99Н1) — ГОСТ 5905*.
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* 러시아 연방 영토에서는 문서가 유효하지 않음. ГОСТ 5905–2004가 적용됨. — 데이터베이스 제작자 주.

망간(марки Мр00) — ГОСТ 6008에 따름.

납(марки С0) — ГОСТ 3778*.
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* 러시아 연방 영토에서는 문서가 유효하지 않음. ГОСТ 3778–98가 적용됨. — 데이터베이스 제작자 주.

인 — ГОСТ 8655에 따름.

텔루르 — ГОСТ 17614에 따름.

셀레늄 — ГОСТ 10298에 따름.

아연(марки Ц0) — ГОСТ 3640에 따름.

안티몬(марки Су00) — ГОСТ 1089에 따름.

금속 비소(아르센) .

나트륨 규산(메타) 9수화물 또는 테트라에톡시실란.

질산 납(II) — ГОСТ 4236에 따름.

질산(아짓산) — ГОСТ 4461 (석영 기구에서 증류한 것) 또는 고순도 질산 — ГОСТ 11125에 따르며 2:1, 1:1로 희석하여 사용.

염산 — ГОСТ 3118에 따름.

술산(주석산/타르타르산) — ГОСТ 5817에 따름.

옥살산 — ГОСТ 22180에 따름.

수산화나트륨 — ГОСТ 4328, 100 g/dm 용액..

정류(정제)한 기술용 에틸 알코올 — ГОСТ 18300에 따름.

질산은(серебро азотно-кислое) — ГОСТ 1277, 20 g/dm 용액..

이오나이저를 통과시킨 탈이온수 또는 이중증류수.

2. 불순물 용액의 제조

2.1. 니켈, 코발트, 철, 아연, 납, 비스무트, 카드뮴, 비소, 인, 은, 셀레늄, 텔루르 각 0.6250 g의 시료를 별도의 250 cm 용량의 비커에 넣고 25 cm의 질산에 용해시킨 후 용액을 250 cm 용량의 정량플라스크로 옮기고, 1:1로 희석한 질산으로 눈금까지 채운다.

각 용액 1 cm에는 상기 각 불순물이 2.5 mg 포함된다.

2.2. 크롬 시료 0.6250 g을 20–30 cm의 염산에 넣어 끓는 수욕에서 처리한다. 그런 다음 용액을 건조 염까지 증발시킨다. 5–10 cm의 질산을 가하고 습한 염 상태까지 증발시킨다. 질산 처리 작업을 이 과정을 포함하여 총 3회 더 수행한다. 그 다음 100 cm의 1:1로 희석한 질산을 가하고 생성된 용액을 250 cm 정량플라스크에 넣어 1:1 질산으로 눈금까지 채운다.

얻어진 용액에서 10–20 cm를 취하여 50 cm 용량의 비커에 넣고 질산은 용액으로 염화이온의 존재를 검사한다. 용액에서 염화이온이 검출되면 질산 처리 작업을 반복한다.

용액 1 cm에는 크롬 2.5 mg이 포함된다.

2.3. 주석 시료 0.6250 g을 250 cm 비커에 넣고 옥살산 5 g과 2:1로 희석한 질산 20 cm를 가한 후 가열하지 않고 시료가 용해될 때까지 둔다. 용액을 250 cm 정량플라스크로 옮기고 2:1로 희석한 질산으로 눈금까지 채운다.

용액 1 cm에는 주석 2.5 mg이 포함된다.

2.4. 안티몬 시료 0.6250 g을 250 cm 비커에 넣고 타르타르산 4 g을 가한 다음 끓는 질산 과량에서 가열하여 녹인다. 용액을 250 cm 정량플라스크로 옮기고 1:1로 희석한 질산으로 눈금까지 채운다.

용액 1 cm에는 안티몬 2.5 mg이 포함된다.

2.5. 나트륨 규산 시료 1.0117 g을 100 cm 정량플라스크에 넣고 물 5–7 cm로 용해한 다음 1:2로 희석한 질산으로 눈금까지 채운다. 또는 테트라에톡시실란 시료 0.7418 g을 100 cm 정량플라스크에 넣고 에틸알코올에 녹여 에틸알코올로 눈금까지 채운다.

용액 1 cm에는 규소 1 mg이 포함된다.

2.6. 산화막을 제거한 비소 시료 0.6250 g을 250 cm 비커에 넣고 100–150 cm의 끓는 질산을 가해 가열하여 용해시킨다. 냉각 후 용액을 250 cm 정량플라스크로 옮기고 1:1로 희석한 질산으로 눈금까지 채운다.

용액 1 cm에는 비소 2.5 mg이 포함된다.

2.7. 질산납 시료 0.9988 g을 250 cm 정량플라스크에 넣고 10–15 cm의 물을 가하고 1:1로 희석한 질산으로 눈금까지 채운다.

용액 1 cm에는 납 2.5 mg이 포함된다.

3. 합성 혼합물의 제조

3.1. 불순물 용액의 준비

용액 1: 250 cm 정량플라스크에 주석, 코발트, 망간, 비스무트, 카드뮴, 비소, 텔루르, 크롬의 질산 용액을 각각 10 cm씩 넣고 1:1로 희석한 질산으로 눈금까지 채운다.

용액 1의 1 cm에는 각 불순물이 0.1 mg 포함된다.

용액 2: 250 cm 정량플라스크에 납, 니켈, 안티몬, 아연, 셀레늄의 질산 용액을 각각 10 cm씩 넣고 1:1로 희석한 질산으로 눈금까지 채운다.

용액 2의 1 cm에는 각 불순물이 0.1 mg 포함된다.

용액 3: 100 cm 정량플라스크에 인, 철, 은의 질산 용액을 각각 20 cm씩 넣고 1:1로 희석한 질산으로 눈금까지 채운다.

용액 3의 1 cm에는 각 불순물이 0.5 mg 포함된다.

용액 4: 나트륨 규산 용액 10 cm를 100 cm 정량플라스크에 넣고 1:1로 희석한 질산으로 눈금까지 채우거나, 테트라에톡시실란 에탄올 용액 10 cm를 100 cm 정량플라스크에 넣고 에탄올로 눈금까지 채운다.

용액 4의 1 cm에는 규소 0.1 mg이 포함된다.

3.2. 구리 용액의 제조

혼합물 수에 따라 여러 개의 2000 cm 비커에 각각 200 g의 구리를 넣고, 구리 1 g당 7–8 cm의 1:1로 희석한 질산을 가하여 가열하여 용해시킨다.

3.3. 얻어진 구리 용액에 결정된 부피(분석 대상 원소의 함량에 따라)를 용액 1–4에서 취하여 넣고 건조 염까지 증발시킨 후 석영 컵으로 옮겨 질산염의 완전 분해 및 질소산화물의 제거가 될 때까지 600–650 °C에서 소성한다.

산화물 혼합물은 절구에서 갈거나 오염을 일으키지 않는 어떤 방법으로든 분쇄한다. 합성 혼합물의 원소별 대략적인 질량분율은 표에 제시되어 있다.

혼합물 및 불순물이 없는 산화구리는 비커(뷱스) 또는 나사형 뚜껑이 있는 병에 보관한다. 보관 방법은 혼합물이 오염되거나 습기를 흡수하지 않도록 해야 한다. 이러한 조건을 준수할 경우 혼합물의 보관 기한은 5년이다.

혼합물과 불순물의 시료량은 필요에 따라, 그리고 분석되는 시료의 조성에 따라 원소의 질량분율에 맞춰 변경할 수 있으며 이에 따라 재계산한다.

혼합물은 정해진 절차에 따라 인증된 후 사용한다.

혼합물 표기	코발트, 망간, 주석, 비스무트, 비소, 크롬, 카드뮴, 텔루륨, %	셀레늄, 니켈, 납, 안티몬, 아연, %	인, 철, 은, %	규소, %
СМ-1	0,00005	0,0001	0,0005	-
СМ-2	0,0001	0,0005	0,001	0,0005
СМ-3	0,0002	0,001	0,002	0,001
СМ-4	0,0005	0,002	0,005	0,002
СМ-5	0,005	0,005	0,01	0,005
СМ-6	0,01	0,01	0,05	0,01
СМ-7	0,05	0,05	0,1	-
СМ-8	0,1	0,1	-	-

부록 2. (추가 도입, 개정 N 2).