ГОСТ 1652.6-77

ГОСТ 1652.6−77 구리-아연 합금. 안티몬 측정 방법 (수정 N 1, 2, 3 포함)

ГОСТ 1652.6−77

그룹 В59

소비에트 연방 국가 표준

구리-아연 합금

안티몬의 측정 방법

Copper-zinc alloys. Methods for the determination of antimony

ОКСТУ 1709

시행일 1978−07−01

정보

1. 제정 및 제출: 소비성색금속공업부(Министерством цветной металлургии СССР)

작성자(개발자)

Ю.Ф.Шевакин, М. Б. Таубкин, А. А. Немодрук, Н. В. Егиазарова (과제 책임자), И.А.Воробьева

2. 승인 및 시행: 소비에트 각료위원회 국가표준위원회 결의 от 27.04.77 N 1062

3. 대체: ГОСТ 1652.6−71

4. 참조 규범·기술 문서

참조된 НТД 표기	항목 번호, 소항목
ГОСТ 8.315−91	4.4, 5.4.4
ГОСТ 435–77	2.2, 5.2
ГОСТ 859–78	5.2
ГОСТ 1020–77	서문
ГОСТ 1089–82	2.2, 3.2, 5.2
ГОСТ 1652.1−77	1.1
ГОСТ 3118–77	2.2, 3.2, 5.2
ГОСТ 3760–79	2.2, 5.2
ГОСТ 4166–76	2.2, 3.2
ГОСТ 4197–74	2.2, 3.2
ГОСТ 4204–77	2.2, 3.2
ГОСТ 4461–77	2.2, 3.2, 5.2
ГОСТ 5789–78	2.2, 3.2
ГОСТ 6008–90	5.2
ГОСТ 6691–77	2.2, 3.2
ГОСТ 10484–78	2.2
ГОСТ 10929–76	5.2
ГОСТ 15527–70	서문
ГОСТ 17711–93	서문
ГОСТ 18300–87	5.2
ГОСТ 20490–75	2.2, 5.2
ГОСТ 25086–87	1.1, 5.4.4

5. 국가표준위원회 결의 от 28.12.92 N 1525에 의해 유효 기간 제한 해제

6. 재발행(1991년 7월) 및 Изменения N 1, 2, 3 (1981년 10월, 1987년 11월, 1992년 12월 승인) (ИУС 12−81, 2−88, 3−93)


본 표준은 크리스탈 바이올렛을 이용한 추출·광도법(안티몬 질량분율 0.001–0.3%), 브릴리언트 그린을 이용한 추출·광도법(안티몬 질량분율 0.1–0.3%) 및 원자흡광분석법(안티몬 질량분율 0.001–0.2%)을 구리-아연 합금(ГОСТ 15527, ГОСТ 17711 및 ГОСТ 1020에 따른)에 대해 규정한다.

(수정판, Изм. N 2).

1. 일반 요구사항

1.1. 분석 방법에 대한 일반 요구사항 — ГОСТ 25086에 따르며, 항목 1.1은 ГОСТ 1652.1을 추가로 적용한다.

(수정된 문장, Изм. N 2).

2. 크리스탈 바이올렛을 이용한 추출·광도법에 의한 안티몬 정량

2.1. 방법의 본질

본 방법은 오성(Ⅴ) 안티몬을 톨루올로 헥사클로로안티모산(크리스탈 바이올렛 형태)으로 추출하고, 망간 이산화물로 안티몬을 침전시켜 분리한 뒤 그 침전물을 염산에 용해시켜 추출액의 광학밀도를 측정하는 것에 기초한다.

2.2. 기기, 시약 및 용액

포토전기컬러리미터 또는 분광광도계.

질산 — ГОСТ 4461에 따름; 희석액 1:1 및 1:100.

염산 — ГОСТ 3118에 따름; 희석액 7:3, 3:1 및 1:1.

불산 — ГОСТ 10484에 따름.

황산 — ГОСТ 4204에 따름; 희석액 1:1 및 1:5.

암모니아수 — ГОСТ 3760에 따름; 희석 1:1.

과망간산칼륨 — ГОСТ 20490에 따름; 용액 10 g/дм.

황산망간 — ГОСТ 435에 따름; 용액 50 g/дм.

염화주석(II) — 염산(1:1 희석)에 용해한 100 g/дм 용액.

아질산나트륨 — ГОСТ 4197에 따름; 용액 100 g/дм.

요소 — ГОСТ 6691; 포화용액: 제조법 — 요소 100 g을 뜨거운 물 100 cm에 용해.

크리스탈 바이올렛 용액 — 2 g/дм.

톨루올 — ГОСТ 5789에 따름.

무수황산나트륨 — ГОСТ 4166에 따름.

안티몬 — ГОСТ 1089, 등급 Су00.

안티몬 용액들

용액 A: 다음과 같이 조제한다. 안티몬 0.1 g을 가열하면서 농축 황산 50 cm³에 녹인다. 용액을 1 dm³ 메스 플라스크로 옮기고 1:1로 희석한 황산 175 cm³을 더한 후 냉각하고 물로 눈금까지 채워 섞는다. 1 cm³의 이 용액에는 안티몬 0.0001 g이 들어 있다. 용액 B: 다음과 같이 조제한다. 용액 A 10 cm³를 100 cm³ 메스 플라스크에 넣고 농축 염산 70 cm³을 가한 뒤 물로 눈금까지 희석하여 섞는다. 1 cm³의 용액 B에는 안티몬 0.00001 g이 들어 있다. 2.3. 분석의 수행 2.3.1. 합금 시료 0.5 g을 취해 가열하면서 1:1로 희석한 질산 5–10 cm³에 용해시키되, 250 cm³ 비커에 담아 시계유리로 덮는다. 용액을 냉각시키고 시계유리를 물로 씻어 용액을 물로 50 cm³가 되게 희석한다. 규소 함유 황동(실리콘 황동)을 분석할 때에는 시료 0.5 g을 백금 컵에 넣고 1:1로 희석한 질산 10 cm³와 불산 2 cm³를 가해 용해시킨다. 용해 후 컵 벽을 소량의 물로 씻어 내리고 농축 황산 3 cm³를 넣어 황산의 흰 연무가 나오기 시작할 때까지 증발한다. 컵을 식힌 뒤 벽을 소량의 물로 씻어 내고 같은 과정을 반복하여 황산의 흰 연무가 나오기 시작할 때까지 증발한다. 식힌 다음 염을 1:1로 희석한 질산 5 cm³에 용해시키고 용액을 250 cm³ 비커로 옮겨 물로 전체 부피를 50 cm³로 맞춘다. 그 다음, 일반 황동과 규소 황동 모두에 대해 얻은 용액을 암모니아로 중화하여 교반 중에도 사라지지 않는 구리(II) 수산화물 침전물이 생기게 하고, 피펫으로 0.5 cm³의 1:1 희석 질산을 가한 뒤 과망간산칼륨 용액 1 cm³을 첨가한다. 비커를 시계유리로 덮고 용액을 거의 끓기 직전까지 가열한 다음 황산망간 1 cm³을 추가하고 2분간 끓인다. 용액을 1시간 동안 방치한 후 침전물을 치밀한 여과지로 여과한다. 비커와 침전물은 1:100으로 희석한 뜨거운 질산으로 4–5회 씻어 질산구리의 착색이 사라질 때까지 세척한다. 여과지에 남은 침전물을 침전이 이루어진 비커로 옮기고, 진한 황산 10–15 cm³와 진한 질산 20–25 cm³를 가한 후 용액을 진한 황산의 짙은 흰 연기가 나오기 시작할 때까지 증발시킨다. 용액이 착색되어 있으면 진한 질산을 추가로 5–10 cm³ 가하고 증발을 반복한다. 비커를 식힌 다음 비커 벽을 물로 세척하고 용액을 증발시켜 습한 염을 얻는다. 식힌 후 잔류물에 7 cm³(7:3으로 희석한) 염산을 가하고 80–95 °C에서 염이 완전히 용해될 때까지 가열한다. 용액을 용량 150 cm³의 분액깔때기로 옮기고 비커를 3 cm³(7:3 희석 염산)으로 세척하여 용액 부피를 10 cm³로 맞춘다. 안티모니의 질량분율이 0.005%를 초과하는 경우에는 용액을 해당하는 눈금 플라스크(표 1)에 옮겨 7:3으로 희석한 염산으로 눈금까지 희석한다. 표 1 Массовая доля сурьмы, % | Объем раствора после разбавления, cm³ | Объем аликвотной части, cm³ | Масса навески, соответствующая аликвотной части, g - 0.001 ~ 0.005 (포함) | 10 | 전부 | 0.5 - 0.005 초과 ~ 0.025 | 50 | 10.0 | 0.10 - 0.025 초과 ~ 0.1 | 100 | 5.0 | 0.025 - 0.1 초과 ~ 0.3 | 100 | 2.0 | 0.01 이 경우 표 1에 명시된 알리콧 부분을 용량 150 cm³의 분액깔때기에 취하고 7:3으로 희석한 염산으로 부피를 10 cm³로 맞춘다. 분액깔때기에 주석(II)염(이염화주석) 용액 1–2방울을 가하여 용액이 탈색될 때까지 섞고 1분간 방치한다. 이어 아질산나트륨 용액 1 cm³를 넣고 깔때기를 막개로 막아 2분간 흔든다. 그 후 막개를 열고 2분 뒤에 요소 용액 1 cm³를 넣어 30초간 섞는다. 다음으로 물 68 cm³와 크리스탈 바이올렛 용액 10방울을 넣어 섞은 뒤 톨루엔 25 cm³를 가하고 1분간 추출한다. 상·하층이 분리된 후 하층 수상층은 버리고 유기층을 건조한 50 cm³ 비커(무수 황산나트륨 0.2 g이 들어 있음)로 옮겨 얻어진 추출액의 광학밀도를 적색 필터를 장착한 광전식 컬러리미터로 파장 590 nm에서, 경로 길이 2 cm의 큐벳을 사용하거나 분광광도계로 경로 길이 2 cm 큐벳에서 파장 610 nm로 측정한다. 비교용 용매로는 톨루엔을 사용한다. 안티모니 함량은 검량선에 의해 구한다. 참고. 분석이 당일 내에 완료되지 않을 경우, 안티모니를 이산화망간과 함께 침전시킨 후 또는 황산으로 용액을 증발시킨 후에 분석을 중단할 수 있다. 2.3.2. 검량선 작성 분액 깔때기(용량 150 см³)에 용액 B를 0; 0.5; 1.0; 1.5; 2.0; 2.5; 3.0 및 3.5 cm³ 넣고 7:3으로 희석한 염산으로 10 cm³까지 채운다. 염화주석(II) 용액 1–2방울을 더하여 혼합한 후 1분 동안 둔다. 그 다음 분석은 2.3.1항에 지시된 대로 수행한다. 측정된 용액의 광학 밀도 값과 이에 해당하는 안티모니 농도를 이용하여 검량곡선을 작성한다. 3. 브릴리언트 그린을 이용한 추출-광도법에 의한 안티모니 정량 3.1 방법의 원리 이 방법은 브릴리언트 그린으로 형성된 헥사클로로안티모네이트 착물이 청록색으로 염색된 것을 톨루엔으로 추출한 뒤 추출물의 광학 밀도를 측정하는 데 기초한다. 3.2 기기, 시약 및 용액 - 광전 컬러리미터 또는 분광광도계. - 질산: ГОСТ 4461, 1:1로 희석한 것. - 염산: ГОСТ 3118, 3:1 및 1:1로 희석한 것. - 황산: ГОСТ 4204 및 1:5로 희석한 것. - 염화주석(II): 신선히 조제한 100 g/dm³ 용액(염산 1:1에 용해). - 질산나트륨: ГОСТ 4197, 100 g/dm³ 용액. - 요소: ГОСТ 6691, 포화용액; 준비법: 요소 100 g을 뜨거운 물 100 cm³에 용해. - 브릴리언트 그린: 2 g/dm³ 용액. - 톨루엔: ГОСТ 5789. - 안티모니: ГОСТ 1089, 등급 Су00. 표준 안티모니 용액 - 용액 A: 안티모니 0.05 g을 농축 황산 25 cm³에 가열하여 용해시킨다. 용액을 식힌 후 500 cm³ 용량 플라스크로 옮기고 1:5로 희석한 황산으로 정용량까지 채워 혼합한다. - 용액 A 1 cm³에는 0.0001 g의 안티모니가 들어 있다. - 용액 B: 용액 A 10 cm³을 100 cm³ 용량 플라스크에 옮기고 3:1로 희석한 염산으로 정용량까지 채워 혼합한다. - 용액 B 1 cm³에는 0.00001 g의 안티모니가 들어 있다. 용액 B는 사용 당일에 조제한다. - 무수 황산나트륨: ГОСТ 4166. 3.3 분석 수행 0.1 g의 시료를 10 cm³, 1:1로 희석한 질산에 넣고(용량 250 cm³ 비커에 시계유리로 덮어 가열한다). 시료가 용해된 후 시계유리와 비커 벽을 물로 씻고, 농축 황산 3 cm³를 넣어 황산 증기가 날 때까지 증발시킨다. 용액을 식힌 다음 비커 벽을 소량의 물로 씻어 다시 증발을 반복한다. 잔류물에 3:1로 희석한 염산 20 cm³를 가하여 염을 용해시키고 용액을 용량 100 cm³ 플라스크로 옮긴 다음 같은 3:1 희석 염산으로 눈금까지 채워 혼합한다. 분액 깔대기(용량 150 cm³)에 분석용액 5 cm³를 넣고 염화주석(II) 용액 2방울을 가하여 혼합한 후 1분 동안 둔다. 다음으로 아질산나트륨(NaNO2) 용액 1 cm³를 넣어 잘 섞고 5분 동안 둔다. 이어서 포화된 요소 용액 1 cm³를 넣어 30초간 혼합하고 물로 희석하여 총 부피를 50 cm³로 만든다. 브릴리언트 그린 용액 1 cm³와 톨루엔 30 cm³를 가하고 1분간 흔들어 추출한다. 층이 분리된 후 하층의 수용액을 버리고 유기층을 무수(건조)된 황산나트륨 0.3–0.5 g이 든 건조된 50 cm³ 비커로 옮긴다. 10분 후 분광광도계로 파장 640 nm에서 또는 광전색도계의 적색 필터를 사용하여 파장 590–610 nm에서, 경로길이 1 cm인 큐벳에서 흡광도를 측정한다. 비교용액으로는 톨루엔을 사용한다. 안티몬 함량은 검량곡선에 따라 구한다. 3.3.1 검량선 작성 용량 150 cm³의 분액 깔대기에 표준용액 B를 각각 0; 0.5; 1.0; 1.5; 2.0 및 2.5 cm³씩 넣고 염화주석(II) 용액 2방울을 가하여 혼합한 후 1분간 둔다. 그다음 각에 아질산나트륨 용액 1 cm³를 넣고, 분석은 3.3항에 기재된 바와 같이 진행한다. 측정한 용액들의 흡광도 값과 그에 대응하는 안티몬 함량으로 검량곡선을 작성한다. 4. 결과 처리 4.1 안티몬의 질량분율(%)은 다음 식으로 계산한다. (식) 여기서 m — 검량곡선으로부터 얻은 안티몬의 질량, g. — 용액의 알리쿼트 부분에 해당하는 시료의 질량, g.

4.2. 평행 분석 결과의 절대 차이 ( — 일치도)는 표 2에 기재된 허용값을 초과해서는 안 된다.

표 2

안티몬의 질량분율, %	, %	, %
0.001 이상 0.005 이하	0.0005	0.0007
0.005초과 — 0.010 이하	0.001	0.0014
0.010초과 — 0.02 이하	0.002	0.003
0.02초과 — 0.05 이하	0.003	0.004
0.05초과 — 0.10 이하	0.006	0.008
0.1초과 — 0.2 이하	0.01	0.014
0.2초과 — 0.3 이하	0.02	0.03

(개정판, 변경 N 2, 3).

4.3. 서로 다른 두 실험실에서 얻은 분석 결과의 절대 차이 또는 동일 실험실에서 다른 조건으로 얻은 두 분석 결과의 절대 차이 ( — 재현성)는 표 2에 기재된 값을 초과해서는 안 된다.

4.4. 분석 정확도의 관리는 ГОСТ 8.315에 의해 승인된 국가지정 표준물질(GSO), 산업 표준물질(OSO) 또는 기업 표준물질(SOP)인 구리-아연 합금 시료를 사용하거나 첨가법, 또는 ГОСТ 25086에 따라 다른 방법으로 얻은 결과와의 비교에 의해 수행한다.

4.4.1−4.4.3. (삭제됨, 변경 N 3).

5. 원자 흡수법

5.1. 방법의 원리

이 방법은 시료를 염산과 질산의 혼합물에 용해시킨 후 아세틸렌-공기 화염에서 파장 231.1 nm의 방사선을 사용하여 안티몬의 원자 흡광을 측정하거나, 수화된 이산화망간에 전치(공침)한 뒤 유기용매 중에서 동일 조건으로 안티몬의 원자 흡광을 측정하는 것에 기초한다.

5.2. 장비, 시약 및 용액

원자 흡광 분광기(부속장치 일체).

안티몬용 비전극 램프 또는 중공 음극 램프.

염산 — ГОСТ 3118에 따름, 희석액 2:1, 1:1 및 1:5.

질산 — ГОСТ 4461에 따름, 희석액 1:1, 1:2 및 1:100.

염산(1:1)과 질산(1:1)의 혼합물을 1:1 비율로 혼합한 산 혼합물.

암모니아 수용액 — ГОСТ 3760.

과망간산칼륨(또는 질산칼륨 망간산염) — ГОСТ 20490, 30 g/dm³ 용액.

황산망간 — ГОСТ 435, 80 g/dm³ 용액.

과산화수소 — ГОСТ 10929.

정제 에틸 알코올 — ГОСТ 18300.

메틸이소부틸케톤(MIBK).

에틸 알코올과 메틸이소부틸케톤의 1:1 혼합물.

에틸 알코올 : 메틸이소부틸케톤 : 진한 염산 = 4.5 : 4.5 : 1 혼합물.

금속 망간 — ГОСТ 6008, 안티몬 질량분율 < 0.0005%.

망간용액: 망간 10 g을 진한 질산 40 cm³에 녹이고, 끓여서 질소산화물을 제거한 다음 진한 염산 250 cm³을 첨가하고 물로 1 dm³까지 희석하여 혼합한다.

10 cm³ 용액에는 100 mg의 망간이 포함된다.

금속 구리 — ГОСТ 859, 안티몬 질량분율 < 0.0005%.

구리용액: 구리 50.0 g을 질산(1:1로 희석) 400 cm³에 녹이고 끓여서 질소산화물을 제거한 다음 용액을 식히고 500 cm³ 용량의 메스플라스크에 옮겨 물로 눈금까지 채우고 혼합한다.

1 cm³ 용액에는 100 mg의 구리가 포함된다.

안티몬 — ГОСТ 1089, 등급 Су00.

안티몬 표준용액

용액 A: 안티몬 0.5 g을 진한 염산 200 cm³와 진한 질산 2 cm³에 용해시킨다.

용해 및 냉각 후 용액을 1000 cm³ 용량의 메스플라스크에 옮기고, 1:5로 희석한 염산으로 눈금까지 채워 혼합한다.

1 cm³ 용액 A에는 0.5 mg의 안티몬이 포함되어 있다.

용액 B: 용액 A에서 20 cm³를 취하여 100 cm³ 용량의 메스플라스크에 넣고 1:5로 희석한 염산으로 눈금까지 채워 혼합한다.

1 cm³ 용액 B에는 0.1 g의 안티몬이 포함되어 있다.

5.3. 분석 절차

5.3.1. 시료 5 g(안티몬 질량분율 0.001–0.005%인 경우) 또는 2 g(안티몬 질량분율 0.005% 초과–0.05%인 경우)를 600 cm³ 용량의 비이커에 넣고 50 또는 20 cm³의 산 혼합물에 용해시킨다. 용액을 물로 150 cm³까지 희석하고 암모니아로 저어도 사라지지 않는 침전물이 생길 때까지 중화시킨다. 침전물을 1:2로 희석한 질산으로 소량씩 녹이고 물로 300 cm³까지 채운다.

그런 다음 용액에 황산망간용액 2.5 cm³를 첨가하고 끓도록 가열한 뒤 과망간산칼륨용액 3 cm³를 넣고 침전물의 응집을 위해 용액을 1분간 끓인다. 30분 후 침전물을 중간 여과도 필터로 여과하고 1:100으로 희석한 뜨거운 질산으로 세척한다.

침전물을 원래 반응했었던 비이커에 물로 씻어 넣고 필터에 남아 있는 잔류물을 뜨거운 2:1로 희석한 염산 30 cm³에 몇 방울의 과산화수소를 첨가하면서 용해시킨다. 필터를 1:5로 희석한 뜨거운 염산으로 세척하고 용액을 수욕에서 습윤 잔류물이 될 때까지 증발시킨다. 잔류물에 진한 염산 5 cm³를 더하고 수욕에서 잔류물이 용해될 때까지 가열한 후 냉각하여 용액을 50 cm³ 용량의 메스플라스크에 옮긴다. 비이커를 에틸 알코올과 메틸이소부틸케톤 혼합물로 씻어 그 혼합물로 메스플라스크의 눈금까지 채우고 혼합한다.

분석용 용액에서의 안티몬 원자 흡광도를 교정곡선 작성용 용액들과 대조실험용 용액과 함께 아세틸렌-공기 화염에서 파장 231.1 nm를 사용하여 측정한다. 기기의 영점(zero)은 염산, 에틸 알코올 및 메틸이소부틸케톤의 혼합물로 설정한다.

5.3.2. 안티몬 질량분율이 0.05% 초과에서 0.2%까지인 경우 시료 2 g을 취해 250 cm³ 용량의 비이커에서 가열하여 20 cm³의 산 혼합물에 용해시킨다. 용액을 식히고 100 cm³ 용량의 메스플라스크에 옮겨 1:5로 희석한 염산으로 눈금까지 채워 혼합한다. 분석용 용액에서의 안티몬 원자 흡광도를 교정곡선 작성용 용액들과 대조실험용 용액과 함께 파장 231.1 nm로 측정한다. 기기의 영점은 물로 설정한다.

5.3.3. 교정곡선 작성

5.3.3.1. 안티몬 질량분율이 0.001–0.005%인 경우 100 cm³ 용량의 8개 비이커 중 7개에 표준용액 B를 각각 0.5; 1.0; 2.0; 4.0; 6.0; 8.0 및 10.0 cm³ 취한다. 이는 안티몬으로서 0.05; 0.1; 0.2; 0.4; 0.6; 0.8 및 1.0 mg에 해당한다. 모든 비이커에 망간용액 10 cm³를 넣고 수욕에서 습윤 잔류물이 될 때까지 증발시킨 후 그 잔류물을 5 cm³ 염산에 용해시키고 5.3.1항에 따라 처리한다.

5.3.3.2. 안티몬 질량분율이 0.05% 초과–0.2%인 경우 100 cm³ 용량의 6개 메스플라스크 중 5개에 표준용액 A를 각각 1.0; 2.0; 4.0; 6.0 및 8.0 cm³ 취한다. 이는 안티몬으로서 0.5; 1.0; 2.0; 3.0 및 4.0 mg에 해당한다. 모든 플라스크에 분석용 용액 중의 구리 농도에 상응하는 구리용액을 넣고 1:5로 희석한 염산으로 눈금까지 채운 다음 혼합하고 2.4.2항에 기재된 바와 같이 처리한다.

5.4. 결과 처리

5.4.1. 안티몬의 질량분율()을 백분율로 계산한다는 식

,

여기서 — 교정곡선에 의해 구한 분석용 용액 중 안티몬의 농도, g/cm³;

— 교정곡선에 의해 구한 대조실험용 용액 중 안티몬의 농도, g/cm³;

— 시료 최종 용액 조제에 사용된 메스플라스크의 부피, cm³;

— 시료의 취급량(질량), g

.

5.4.2. 평행 분석 결과의 절대 차이( — 일치도)는 표 2에 기재된 허용값을 초과해서는 안 된다.

(개정판, 변경 N 2, 3).

5.4.3. 서로 다른 두 실험실에서 얻은 분석 결과의 절대 차이 또는 동일 실험실에서 다른 조건으로 얻은 두 분석 결과의 절대 차이( — 재현성)는 표 2에 기재된 값을 초과해서는 안 된다.

(개정판, 변경 N 3).

5.4.4. 분석 정확도의 관리는 ГОСТ 8.315에 의해 승인된 국가지정 표준물질(GSO), 산업 표준물질(OSO) 또는 기업 표준물질(SOP)인 구리-아연 합금 시료를 사용하거나 첨가법, 또는 ГОСТ 25086에 따라 다른 방법으로 얻은 결과와의 비교에 의해 수행한다.

5.4.4.1−5.4.4.3. (삭제됨, 변경 N 3).