ГОСТ 12645.11-86

ГОСТ 12645.11−86 인듐. 셀레늄 정량법 (변경 N 1 포함)

ГОСТ 12645.11−86*

그룹 B59

소비에트 연방 국가 표준

인듐

셀레늄 정량법

Indium. Method for determination of selenium

ОКСТУ 1709

시행일 1988−01−01

소련 국가표준위원회 결의 1986.10.23 N 3188에 따라 시행일이 1988.01.01로 정해짐

유효기간 제한은 정부간 표준화·계량·인증 협의회 의사록에 따라 해제됨 (ИУС 2−93)

* 재발행(1998년 1월) — 1996년 6월에 승인된 변경 N 1을 포함함 (ИУС 9−96)

변경 N 1 ГОСТ 12645.11−86은 정부간 표준화·계량·인증 협의회에서 서면으로 채택됨 1994.04.15 (기술 사무국 보고서 N 2)

채택에 찬성한 기관들:

1а. 적용 범위

본 표준은 인듐(In) 등급 Ин 000에 포함된 셀레늄의 질량분율이 에서 % 범위일 때의 폴라로그래프법에 의한 셀레늄 정량법을 규정한다.

본 방법은 셀레늄을 비소와 함께 원소 상태로 분리하고 비소로부터 공침(동시침전)시켜 콜렉터인 황 위에 원소 상태로 침적시킨 다음, 0.4 M 황산 용액에서 비크로메이트 이온과 구리(II) 이온 존재 하에 인버전(역침전) 교류 전위-전류법으로 셀레늄을 정량하는 것에 기초한다.

(수정된 문장, 변경 N 1).

1. 일반 요구사항

1.1. 분석 방법에 대한 일반 요구사항 — ГОСТ 22306–77에 따르며 추가 규정이 적용된다.

1.1.1. 분석 정확도 관리는 표준 첨가법으로 수행하며 ГОСТ 25086–87에 따른다.

첨가물로는 농도 1 мкг/см의 셀레늄 용액을 알려진 부피만큼 사용하며, 이 용액은 0.8 моль/дм 염산에서 제조하여 사용 당일 사용한다.

절차는 4.1항에 따른다.

첨가물 내 셀레늄 질량은 분석 대상 시료 중 셀레늄 질량분율의 100−200%가 되어야 한다.

첨가물의 셀레늄 질량분율은 다음의 차이에 의해 결정한다: ,

여기서 및 는 시료 와 첨가물을 넣은 시료 의 분석 결과이며, 이는 두 개의 병렬 측정의 산술평균으로 계산한다. 두 병렬 측정값 사이의 차이는 표준에 명시된 허용치 이내여야 한다.

분석은 첨가량( )이 계산된 첨가량과의 차이가 다음 값 이내일 경우 정확하다고 본다: ,

여기서 및 는 시료 와 첨가물 포함 시료 에 대한 병렬 측정 결과의 허용 편차이다.

(수정된 문장, 변경 N 1).

2. 안전 요구사항

2.1. 안전 요구사항 — ГОСТ 12645.10−86에 따름.

3. 기기, 재료 및 시약

교류 폴라로그래프(PPT-1형) 또는 범용 PU-1형으로, 고정식 수은 전극과 외부 양극 칸이 있는 폴라로그래프 셀. 수은 위의 양극 공간에는 HSO:HPO:HO = 1:1:2의 혼합물을 채운다.

피펫(ГОСТ 29227–91) 용량 0,1 및 0,2 см.

석영 화학 비커(ГОСТ 19908–90) 용량 50 및 100 см.

시험관(ГОСТ 25336–82) 용량 30 см.

석영 증류장치 용량 1,5–2 дм.

증류수(ГОСТ 6709–72), 석영 장치에서 망간산칼륨을 첨가하여 재증류한 것.

수욕조(워터 배스).

질산(ГОСТ 4461–77), 재증류한 것.

염산(ГОСТ 3118–77), 재증류한 것, 0,8; 3 및 6 몰/дм 용액 및 희석용 1:1, 1:10.

농질산과 농염산의 혼합물, 비 3:1.

인산(정인산, ГОСТ 6552–80).

황산(ГОСТ 4204–77), 희석 1:1, 1:2 및 1,6 몰/дм 용액, 셀레늄의 흔적을 제거한 것: 1:1로 희석한 황산 300 см에 티오황산나트륨(серноватистокислого натрия) 300 g/дм 용액 0,5 см를 넣는다. 가열하면 응집된 황(침전)을 데칸테이션으로 제거한다. 용액을 황산 증기가 날 때까지 농축시킨다.

황산구리(II) (ГОСТ 4165–78), 용액 0,5 g/дм.

비스아르세이트나트륨(이원 치환, 7수화물) 용액: 시약 20,8 g을 100 см 용량의 눈금플라스크에 넣고 증류수로 눈금까지 채워 혼합한다.

1 см 용액에는 비소 50 mg가 포함되어 있다.

Натрий фосфорноватистокислый (ГОСТ 200–76).

히드록실아민 염산염(ГОСТ 5456–79), 용액 100 g/дм를 6 몰/дм 염산에 용해한 것.

세척액: 히드록실아민 염산염 5 g을 100 см의 3 몰/дм 염산에 녹인다.

티오황산나트륨(나트륨 티오설페이트, ГОСТ 27068–86), 이중 재결정하여 증류수에 녹인 것, 용액 300 g/дм 및 황산 용액: 티오황산나트륨 용액 10 см에 황산 2 см를 넣는다. 이 용액은 사용 1분 전에 조제한다.

피로인산나트륨(Натрий фосфорнокислый пиро, ГОСТ 342–77), 증류수에서 재결정한 것.

브롬(ГОСТ 4109–79).

디크롬산칼륨(Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220–75), 용액 50 g/дм.

과망간산칼륨(Калий марганцовокислый, ГОСТ 20490–75).

폴라로그래픽 배경용액: 1,6 몰/дм 황산 270 см에 디크롬산칼륨 용액 20 см(5 g/дм)와 황산구리 용액 10 см를 넣고 혼합한다.

셀레늄.

수은(ГОСТ 4658–73).

셀레늄 표준용액들.

용액 A: 셀레늄 0,100 g을 질산과 염산의 혼합물(3:1)에 녹이고, 황산 5 см를 가하고, 황산 증기가 나기 시작할 때까지 졸인 뒤 냉각하여 100 см 용량의 눈금플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채워 혼합한다.

1 см 용액 A에는 셀레늄 1 mg가 포함되어 있다.

용액 B: 표준용액 A 5 см를 500 см 용량 눈금플라스크에 넣고 0,8 몰/дм 염산으로 눈금까지 희석하여 혼합한다. 이 용액은 사용 당일 조제한다.

1 см 용액 B에는 셀레늄 10 μg가 포함되어 있다.

용액 C: 표준용액 B 10 см를 100 см 용량 눈금플라스크에 넣고 0,8 몰/дм 염산으로 눈금까지 희석하여 혼합한다. 이 용액은 사용 당일 조제한다.

1 см 용액 C에는 셀레늄 1 μg가 포함되어 있다.

(수정판, Изм. N 1).

4. 분석 절차

4.1. 인(Indium) 시료 1,000 g을 석영 비커(용량 50 см)에 넣고 질산 5 см를 가한 다음 약한 가열로 완전히 건조시킨다. 잔류물을 50 см의 6 몰/дм 염산 용액에 용해시키고, 각각 0,2 см의 비소 용액과 황산구리 용액을 가한다. 대조 실험을 두 번 수행한다.

용액을 60 °C까지 가열하고 인산수소나트륨(фосфорноватистокислого натрия) 6–7 g을 서서히 가한다. 플로키한 침전이 생성된 후 용액을 20분간 끓이고 약한 가열 상태에서 2시간 둔 다음, 침전을 '화이트 리본' 여과지로 여과한다. 침전은 여과지에서 250–300 см의 1:10 염산 용액과 같은 양의 물로 세척한다. 여과지상의 침전물을 10–15 см의 물로 씻어 비커로 모은 뒤, 질산 1 см와 황산 1,5 см(1:1)을 가하고 브롬 0,5 см를 넣은 뒤 30분 후에 조심스럽게 황산 증기가 날 때까지 가열하여 농축한다. 잔류물에 질산 1 см와 브롬 0,5 см를 더해 다시 황산 증기 발생 시까지 농축한다.

비커 속 잔류물에 물 10 см와 디크롬산칼륨 용액 0,2 см와 황산구리 용액 0,2 см를 넣고 피로인산나트륨 100 mg을 첨가한다. 그런 다음 물 10 см를 더해 혼합하고 25 см 눈금플라스크로 옮겨 물로 눈금까지 채운 뒤 혼합한다.

용액을 외부 머큐르설페이트 비교전극이 있는 셀로 옮기고, 수은방울을 형성한 후 셀을 켜고 −0.65 V에서 셀레늄을 1–3분 동안 적축적한다. 폴라그램을 기록할 때는 음극 전압 스캔을 사용한다. 셀레늄의 피크 전위는 −0.9 V이다. 각 용액의 폴라그램은 최소 세 번 기록한다. 첨가가 있는 시료 및 대조 실험에서도 동일하게 수행한다.

셀레늄 피크 높이는 피크 정점에서 피크 양쪽의 저점들을 잇는 접선과의 교차점까지 정점 수직선으로 측정한다. 피크 높이는 서로 15–20% 이상 차이 나지 않아야 한다.

셀레늄의 질량분율은 표준 첨가법으로 결정한다.

(수정판, Изм. N 1).

5. 결과 처리

5.1. 셀레늄의 질량분율 (X) 을 퍼센트로 계산한다:

,

여기서 — 첨가한 셀레늄의 질량, μg;

— 대조 실험 보정값의 평균을 뺀 시료의 셀레늄 피크 높이, mm;

— 첨가가 있는 시료의 셀레늄 피크 높이에서 시료의 피크 높이와 대조 실험 보정값의 평균을 뺀 값, mm;

— 분석에 사용한 시료의 무게, g.

분석 결과는 두 번의 병행 측정 결과의 산술평균값을 취한다.

(수정판, Изм. N 1).

5.2. 신뢰수준 = 0,95에서 두 병행 측정 간 및 두 분석 결과 간의 절대 허용 편차는 표에 기재된 값을 초과해서는 안 된다.

셀레늄 중간 함량에 대한 허용 편차는 선형 보간법으로 산정한다.