ГОСТ 1367.6-83

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국가간 표준

안티몬. 니켈의 정량법

ГОСТ 1367.6−83 (대체: ГОСТ 1367.6−76)

Antimony. Methods for the determination of nickel

ОКСТУ 1709

소련 국가위원회(표준)에 의한 결의(1983년 12월 16일, № 6013). 시행일은 1985-01-01로 정함.

유효기간 제한은 Межгосударственный Совет по стандартам, метрологии и сертификации의 프로토콜 № 4−93에 따라 해제됨 (ИУС 4−94).

본 표준은 등급 СуОО 및 СуО 안티몬에서 니켈을 0.005~0.05% 범위로 정량하기 위한 분광광도법(포토메트릭 방법) 및 원자흡광법을 규정한다.

(수정 판, 변경 № 1).

1. 일반 요구사항

1.1. 분석 방법에 대한 일반 요구사항 및 안전 요구사항 — ГОСТ 1367.0−83에 따름.

2. 분광광도법(포토메트릭 방법)

이 방법은 알칼리성 환경에서 산화제(브롬)의 존재하에 니켈과 디메틸글리옥심(dimethylglyoxime)이 착색성 착물을 형성하는 것에 기초한다. 안티몬이 0.2 g 이하일 경우 측정에 방해가 없으므로 니켈의 분리는 수행하지 않는다.

2.1. 장비, 시약 및 용액

가시광선 영역에서 측정 가능한 모든 형식의 분광광도계 또는 광전자색도계.

유리 비커(ГОСТ 25336–82) 용량 50, 100 cm³.

눈금 플라스크(ГОСТ 1770–74) 용량 50, 100 cm³ 및 1 dm³.

눈금 피펫(규격에 따름) 용량 1, 2, 5 및 10 cm³.

황산(ГОСТ 4204–77), 1:1로 희석한 것.

염산(ГОСТ 3118–77).

타르타르산(винная кислота, ГОСТ 5817–77), 질량분율 25% 용액.

과산화수소(ГОСТ 10929–76), 질량분율 30% 용액.

암모니아 수용액(ГОСТ 3760–79), 1:1로 희석한 것.

브롬(ГОСТ 4109–79).

브롬수: 5 g의 브롬을 밀폐 마개가 있는 200–300 cm³ 용량의 병에 넣고 100 cm³ 물을 붓고 병을 세게 흔들되, 가끔 마개를 약간 열어 축적된 브롬 증기를 배출한다.

음용 에틸알코올(ГОСТ 5963–67)*.

디메틸글리옥심(ГОСТ 5828–77), 에탄올 용매의 1% 질량분율 용액.

금속 니켈(ГОСТ 492–73).

* 러시아 연방에서는 ГОСТ Р 51723−2001이 적용된다.

공식 간행물. 재인쇄 금지.

변경 제1호는 1989년 3월에 승인됨 (ИУС 6−89).

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2쪽 ГОСТ 1367.6−83

니켈 표준용액.

용액 A: 금속 니켈 0.1 g을 100 cm³ 용량 비커에 넣고 염산 5 cm³와 질산 2 cm³를 가한다. 비커 내용을 가열하여 거의 완전히 건조될 때까지 증발시킨다. 그런 다음 염산 5 cm³를 가하고 다시 완전히 건조시킨다. 염산 처리 과정을 두 번 반복한다. 식힌 건조 잔류물을 염산 5 cm³로 적신 후 약 20 cm³의 물을 첨가하여 가열·냉각한 다음 1 dm³ 용량 플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채운 뒤 혼합한다.

용액 A 1 cm³에는 니켈 0.1 mg가 들어 있다.

용액 B: 용액 A 10 cm³를 100 cm³ 용량 눈금 플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채운다.

용액 B 1 cm³에는 니켈 0.01 mg가 들어 있다.

(수정 판, 변경 № 1).

2.2. 분석 수행

2.2.1. 등급 СуОО, СуО의 안티몬 시료 0.2 g 또는 등급 Су2의 경우 0.1 g을 100 cm³ 비커에 취하여 가열하면서 지속적으로 교반하면서 염산 5 cm³에 소량씩 과산화수소를 떨어뜨려 녹인다. 시료가 용해된 후 내용물을 습염(젖은 염) 상태가 될 때까지 증발시키고 염산 5 cm³와 타르타르산 용액 5 cm³ 및 물 약 10 cm³를 가하여 1분간 끓인다.

용액에 브롬수를 떨어뜨려 사라지지 않는 황색 착색이 나타날 때까지 가하고, 리트머스 시험지상에서 염기성 반응이 되도록 암모니아(1:1)로 중화한 후 암모니아를 1 cm³ 과량으로 더한다. 그런 다음 물을 약 10–20 cm³ 가하고 디메틸글리옥심 용액 1 cm³ 및 브롬수 2 cm³를 차례로 가한 다음 50 cm³ 용량의 눈금 플라스크로 옮겨 물로 눈금까지 채운다. 각 시약을 첨가한 후에는 용액을 혼합한다.

10분 후에 파장 550 nm, 길이 50 mm의 큐벳을 사용하여 용액의 광학적 흡광도(광밀도)를 측정한다. 대조용액으로는 대조 실험 용액을 사용한다. 시료 용액 중 니켈의 질량은 검량선에 의해 구한다.

2.2.2. 검량선 작성

50–100 cm³ 용량의 비커에 표준용액 B를 각각 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0 및 6.0 cm³씩 취한다(각각 니켈 0.01; 0.02; 0.03; 0.04; 0.05 및 0.06 mg에 해당). 그런 다음 각 비커에 타르타르산 용액 5 cm³와 물 약 10 cm³를 가하고 브롬수를 첨가하여 황색 착색이 생기도록 하며, 암모니아(1:1)로 리트머스상에서 염기성 반응이 되도록 중화하고 암모니아를 1 cm³ 과량으로 가한다. 그 후에는 2.2.1항에 기술된 바와 같이 처리한다.

측정한 흡광도 값과 대응하는 니켈의 질량분율을 이용하여 검량곡선을 작성한다.

2.3. 결과 처리

2.3.1. 니켈의 질량분율 (X) [%]는 다음 식으로 계산한다

м1·100/т2·1000'

여기서 m1 — 검량곡선으로부터 구한 시료 용액 중 니켈의 질량(mg);

m2...

— 시료 분취 질량, g. 2.3.2. 병행 측정 두 결과의 차 및 신뢰도 P = 0.95에서의 두 분석 결과의 차는 표 1에 제시된 수렴성(반복성) 및 재현성에 대한 허용 절대차를 초과해서는 안 된다. 표 1 (단위: % — 니켈 질량분율) - 니켈 질량분율, % | 절대 허용 차이, % ————————|—————|————— 범위 | 수렴성(반복성) | 재현성 От 0.005 до 0.010 включ. | 0.0015 | 0.002 Св. 0.010 до 0.020 | 0.002 | 0.003 Св. 0.020 до 0.050 | 0.004 | 0.005 (수정판, Изм. №1). 2.3.3. 이 방법은 비소추(표현상) 품질 평가에 이견이 있을 때 적용한다. 46 ГОСТ 1367.6−83 стр. 3 3. 원자 흡광법(Атомно-абсорбционный метод) 이 방법은 시료용액과 대조용액을 프로판-부탄-공기 또는 아세틸렌-공기 화염에 분무할 때 니켈의 원자 흡광을 측정하는 데 기초한다. 3.1. 기기, 시약 및 용액 - 원자 흡광 분광광도계 Perkin-Elmer 503 또는 이와 동등한 원자 흡광 분광광도계. - 프로판-부탄 가스 — ГОСТ 2044–90. - 유리 비커 — ГОСТ 25336–82, 용량 50, 100 см^3. - 메스플라스크 — ГОСТ 1770–74, 용량 25, 50 см^3, 1 дм^3. - 눈금 피펫 — 규격서(НТД) 대로 용량 1, 2, 5 및 10 см^3. - 황산 — ГОСТ 4204–77, 1:1로 희석. - 염산 — ГОСТ 3118–77. - 질산 — ГОСТ 4461–77. - 주석산(주석산산?)(винная кислота, tartaric acid) — ГОСТ 5817–77, 질량분율 25% 용액. - 과산화수소 — ГОСТ 10929–76, 질량분율 30% 용액. - 금속 니켈 — ГОСТ 492–73. 표준 니켈 용액: 금속 니켈 0.1 g을 100 см^3 용량의 비커에 넣고 염산 5 см^3 및 질산 2 см^3을 가한다. 비커 내용을 가열하여 거의 건조할 때까지 증발시킨다. 그런 다음 염산 5 см^3을 가하고 다시 건조시킨다. 염산 처리 과정을 두 번 반복한다. 건조 잔류물을 식힌 후 염산 5 см^3로 적신 다음 약 20 см^3의 물을 가하고 가열·냉각한 뒤 1 дм^3 메스플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채워 잘 혼합한다. 1 см^3의 용액에는 니켈 0.1 mg이 들어 있다. (수정판, Изм. №1). 3.2. 분석의 수행 3.2.1. 시료 준비: 표준 등급의 안티몬(сурьма) 시료 분취량 0.5 g(등급 Су0000, Су0) 또는 0.1 g(등급 Су2)을 용량 50–100 см^3 비커에 넣고 염산 5 см^3을 가한 다음 교반하면서 한 방울씩 과산화수소를 첨가하여 녹인다. 분취물이 용해되면 주석산(винная кислота) 5 см^3과 물 5–10 см^3을 가하고 가열하여 끓인다. 용액을 끓인 후 냉각하여 25 см^3 메스플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채워 혼합한다. 준비된 안티몬 용액을 화염에 분무하여 파장 232.1 nm에서 흡광을 측정한다. 동시에 사용되는 모든 시약을 포함한 두 개의 대조 실험을 실시한다. 대조실험 용액의 흡광 평균값을 시료 용액의 흡광값에서 빼고, 교정곡선에 따라 시료 용액에 포함된 니켈 질량을 결정한다. 3.2.2. 교정곡선 작성 용량 50–100 см^3 비커에 등급 Су0000 안티몬을 각각 0.5 g 넣고 염산 5 см^3을 가하여 가열하면서 한 방울씩 과산화수소를 추가해 안티몬을 용해시킨다. 용해된 후 표준용액을 0.2; 0.4; 0.6 및 0.8 см^3씩 첨가하는데, 이는 각각 니켈 0.02; 0.04; 0.06; 0.08 mg에 해당한다. 그런 다음 각 비커에 주석산 5 см^3과 물 5–10 см^3을 가하고 용액을 끓인 후 냉각하여 25 см^3 메스플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채워 혼합한다. 대조용액의 니켈 농도는 각각 0.8; 1.6; 2.4; 3.2 mg/dm^3이다. 대조용액을 니켈 함량이 증가하는 순서로 화염에 분무한다. 각 대조용액과 시료 용액에 대해 분석 신호 A를 세 번 측정하고 각 용액에 대해 산술평균 A = (A1 + A2 + A3)/3를 계산한다. 대조용액의 평균 A 값에 따라 교정곡선을 작성한다. 가로축에는 니켈 농도(mg/dm^3)를, 세로축에는 흡광도를 둔다. 47 стр. 4 ГОСТ 1367.6−83 3.3. 결과 처리 3.3.1. 니켈의 질량분율 X(%)는 다음 식으로 계산한다: X(%) = c * V / (10 000 * t) 여기서 c — 교정곡선과 시료 용액에 대해 얻은 평균 A에 의해 결정된 시료 용액 중 니켈 농도, mg/dm^3; V — 시료 용액의 부피, cm^3; t — 시료 분취 질량, g. 3.3.2. 병행 측정 두 결과의 차 및 신뢰도 P = 0.95에서의 두 분석 결과의 차는 표 2에 제시된 수렴성(반복성) 및 재현성에 대한 절대 허용차를 초과해서는 안 된다. 표 2 (단위: % — 니켈 질량분율) - 니켈 질량분율, % | 절대 허용 차이, % ————————|—————|————— 범위 | 수렴성(반복성) | 재현성 От 0.005 до 0.010 включ. | 0.002 | 0.003 Св. 0.010 до 0.020 | 0.003 | 0.004 Св. 0.020 до 0.050 | 0.005 | 0.006 48