ГОСТ 9816.2-84

ГОСТ 9816.2−84 텔루륨(공업용). 셀레늄의 측정 방법 (수정 N 1, 2, 3 포함)

ГОСТ 9816.2−84

그룹 B59

소비에트 연방 국가 표준

공업용 텔루륨

셀레늄의 측정 방법

Technical tellurium. Methods for determination of selenium

ОКСТУ 1709

시행 기간 1985.07.01
~ 1990.07.01

1984년 6월 27일 소비에트 연방 국가표준위원회 결의 N 2149에 따라 시행 기간은 1985.07.01부터 1990.07.01까지로 정해짐.*
________________
* 유효기간 제한은 정부간 표준화·계량·인증 협의회 의사록 N 4−93(ИУС N 4, 1994년)에 따라 삭제됨. — 데이터베이스 제작자의 주석.


대체: ГОСТ 9816.2−74


도입됨: 수정 N 1, 소비에트 연방 국가표준위원회 결의 1986.05.14 N 1229에 의해 승인되어 1986.11.01부터 시행; 수정 N 2, 소비에트 연방 국가표준위원회 결의 1989.12.20 N 3908에 의해 승인되어 1990.07.01부터 시행; 수정 N 3, 러스탠다르트 명령 2014.11.26 N 1771-ст에 의해 승인되어 2015.09.01부터 시행

수정 N 1, 2, 3은 데이터베이스 제작자가 ИУС N 8, 1986년, ИУС N 3, 1990년, ИУС N 3, 2015년의 본문에 따라 반영함

본 표준은 공업용 텔루륨 중 셀레늄의 질량분율을 결정하는 방법을 규정한다: 농도 범위 0.005%에서 0.15%까지에 대한 추출-분광법(экстракционно-фотометрический); 농도 범위 0.15%에서 2.0%까지에 대한 적정법(титриметрический).

(개정판, 변경 N 3).

1. 일반 요구사항

1.1. 분석 방법에 대한 일반 요구사항 — ГОСТ 9816.0−84에 따름.

1а. 규범적 참조

본 표준에서는 다음의 정부간 표준에 대한 규범적 참조를 사용함:

ГОСТ 1770−74 실험실 계량 유리기구. 실린더, 메스실린더, 플라스크, 시험관. 일반 기술 조건

ГОСТ 3118−77 시약. 염산. 기술 조건

ГОСТ 3652−69 시약. 구연산(일수화물 및 무수물). 기술 조건

ГОСТ 3760−79 시약. 암모니아수. 기술 조건

ГОСТ 4204−77 시약. 황산. 기술 조건

ГОСТ 4232−74 시약. 요오드화칼륨. 기술 조건

ГОСТ 4328−77 시약. 수산화나트륨. 기술 조건

ГОСТ 4461−77 시약. 질산. 기술 조건

ГОСТ 5456−79 시약. 히드록실아민 염산염. 기술 조건

ГОСТ 5789−78 시약. 톨루엔. 기술 조건

ГОСТ 5848−73 시약. 포름산(개미산). 기술 조건

ГОСТ 5955−75 시약. 벤젠. 기술 조건

ГОСТ 6552−80 시약. 인산(오르토인산). 기술 조건

ГОСТ 6691−77 시약. 요소(카바마이드). 기술 조건

ГОСТ 6709−72 증류수. 기술 조건

ГОСТ 9816.0−84 공업용 텔루륨. 분석 방법에 대한 일반 요구사항

ГОСТ 10163−76 시약. 가용성 전분. 기술 조건

ГОСТ 10298−79 셀레늄(공업용). 기술 조건

ГОСТ 10652−73 시약. 에틸렌디아민-N,N,N',N'-테트라아세트산 이나트륨 2수화물(트릴론 B). 기술 조건

ГОСТ 12026−76 실험실 여과지. 기술 조건

ГОСТ 24104−2001* 실험실 저울. 일반 기술 요구사항
_______________
* 러시아 연방 영역에서는 ГОСТ Р 53228−2008 「비자동식 저울. 제1부. 계측·기술 요구사항. 시험」이 적용됨.


ГОСТ 25336−82 실험실용 유리 기구 및 장비. 유형, 주요 파라미터 및 치수

ГОСТ 27068−86 시약. 황산나트륨(티오황산나트륨) 5수화물. 기술 조건

ГОСТ 29169–91 (ISO 648−77) 실험실 유리기구. 단일 눈금 피펫

ГОСТ 29227−91 (ISO 835−1-81) 실험실 유리기구. 눈금 피펫. 제1부. 일반 요구사항

ГОСТ 29251−91 (ISO 385−1-84) 실험실 유리기구. 뷰렛. 제1부. 일반 요구사항

ГОСТ ISO 5725−6-2003** 측정 방법 및 측정결과의 정확도(정확성 및 정밀성). 제6부. 실무에서 정확도 값을 활용하는 방법
_______________
** 러시아 연방 영역에서는 ГОСТ Р ISO 5725−6−2002 「측정 방법 및 측정결과의 정확도(정확성 및 정밀성). 제6부. 실무에서 정확도 값을 활용하는 방법」이 적용됨.


주 — 본 표준을 사용할 때에는 참조된 표준들의 적용 여부를 범용 정보 시스템, 즉 인터넷상의 연방 기술규제·계량청(Federal Agency for Technical Regulation and Metrology) 공식 웹사이트 또는 매년 발간되는 정보 안내서 "국가 표준"(해당 연도 1월 1일 기준)과 해당 연도에 발행되는 월간 정보 안내서를 통해 확인하는 것이 바람직하다. 참조 표준이 교체(개정)된 경우에는 본 표준을 적용할 때 교체(개정)된 표준을 따라야 한다. 참조 표준이 대체 없이 폐지된 경우에는 그에 대한 참조가 포함된 규정은 해당 참조를 포함하지 않는 부분에 한해 적용된다.

(추가로 도입됨, 변경 N 3).

1б. 측정 정확도 지표의 특성

셀레늄 질량분율의 측정 정확도 지표는 표 1에 제시된 특성에 해당한다 (신뢰도 0,95).

신뢰도 0,95에 대한 반복성 및 재현성 한계값은 표 1에 제시되어 있다.

표 1 — 측정 정확도 지표, 반복성 및 재현성 한계값(신뢰도 0,95)

퍼센트(%)

셀레늄 질량분율의 측정 범위	정확도 지표	한계값 (절대값)
		반복성 (2)	재현성
0,005 ~ 0,010 포함	0,002	0,001	0,003
초과 0,010 «0,030 «	0,004	0,003	0,005
» 0,030 «0,060 «	0,007	0,007	0,010
» 0,06 «0,15 «	0,03	0,02	0,04
» 0,15 «0,30 «	0,06	0,06	0,09
» 0,30 «1,00 «	0,10	0,10	0,14
» 1,0 «2,0 «	0,4	0,4	0,6

(추가로 도입됨, 변경 N 3).

2. 추출-분광광도법

2.1. 방법의 원리

이 방법은 오르토페닐렌디아민이 약산성(pH 0−2.5) 조건에서 셀레나이트 이온과 반응하는 것에 기초한다. 생성된 착물은 벤젠(벤졸) 또는 톨루엔으로 추출한다. 염색된 화합물의 흡광도 최대는 파장 315 nm에서 관찰된다. 철을 킬레이트하기 위해 인산을 첨가하고, 비스무트를 처리하기 위해 트릴론 B를 첨가한다. 텔루르에 비스무트가 포함되어 있지 않으면 트릴론 B를 첨가하지 않는다.

(수정된 판, 변경 N 1, 3).

2.2. 측정기기, 보조 장치, 재료, 용액

측정을 수행할 때 다음의 측정기기 및 보조 장치를 사용한다:

— 스펙트로포토미터 또는 광전식 포토미터(부속품 포함), 파장 315 nm에서 측정이 가능한 것;

— 폐쇄형 가열 소자를 갖춘 전기 가열기(핫플레이트), 최고 가열 온도 400 °C까지 가능한 것;

— ГОСТ 24104에 따른 특수 정밀도급 실험실 저울;

— 수욕(워터배스);

— ГОСТ 1770에 따른 계량 플라스크 2−50−2, 2−100−2, 2−200−2, 2−500−2;

— ГОСТ 25336에 따른 Кн-1−100−24/29 ТХС 플라스크;

— ГОСТ 25336에 따른 비커 В-1−50 ТХС, В-1−100 ТХС, В-1−200 ТХС;

— ГОСТ 25336에 따른 분액 깔때기 ВД-1−100 ХС;

— ГОСТ 25336에 따른 시험관 П2Т-60−250 ХС;

— 시계유리(워치글라스).

측정을 수행할 때 다음의 재료 및 용액을 사용한다:

— ГОСТ 6709에 따른 증류수;

— ГОСТ 4461에 따른 질산;

— ГОСТ 5848에 따른 포름산(개미산);

— ГОСТ 3118에 따른 염산;

— ГОСТ 6552에 따른 인산(오르토인산);

— ГОСТ 3760에 따른 수용성 암모니아(암모니아수);

— ГОСТ 3652에 따른 구연산, 질량농도 400 g/dm³ 용액, 신선히 조제한 것;

— ГОСТ 10652에 따른 에틸렌디아민-N,N,N',N' 테트라아세트산 이나트륨 이수화물(트릴론 B), 몰농도 0.1 mol/dm³ 용액;

— ГОСТ 5955에 따른 벤젠(벤졸);

— ГОСТ 5789에 따른 톨루엔, 증류한 것;

— ГОСТ 10298에 따른 셀레늄 또는 기타 규정 문서에 따른 시료;

— 오르토페닐렌디아민(지시약), 질량농도 10 g/dm³ 용액, 신선히 조제한 것;

— ГОСТ 12026에 따른 여과지;

— [2] 또는 이와 유사한 탈회(탄화물 제거) 처리된 필터;

— [3]에 따른 범용 지시약지(시험지).

(수정된 판, 변경 N 1, 2, 3).

2.2а. 측정 준비

2.2а.1. 조정곡선 작성용으로 알려진 농도의 셀레늄 용액을 준비한다.

셀레늄의 질량농도 0,1 мг/см인 용액 A를 제조할 때, 셀레늄 시료 0.0500 г을 용량 100(200) см 비이커에 넣고 염산 10 см와 질산 5–7방울을 가한 다음 중탕에서 셀레늄이 완전히 용해될 때까지 가열한다. 그런 다음 물 20 см를 더하고 얻어진 용액을 정용(메스) 플라스크 500 см에 옮긴 다음 염산 15 см를 가하고 물로 눈금선까지 채워 잘 혼합한다.

셀레늄의 질량농도 0,01 мг/см인 용액 B를 제조할 때에는 용액 A 10.0 см를 계량플라스크 100 см에 넣고 염산 2 см를 가한 다음 물로 눈금선까지 채워 혼합한다.

2.2а.2. 조정곡선 작성

용량 100 см의 비이커(플라스크) 6개에 각각 용액 B를 1.0; 2.0; 3.0; 4.0 및 7.0 см와 용액 A를 1.5 см씩 넣는다. 이는 각각 0.01; 0.02; 0.03; 0.04; 0.07 및 0.15 mg의 셀레늄에 해당하며, 이어서 2.3.1항에 기재된 바와 같이 진행한다. 얻어진 데이터로 조정곡선을 작성한다.

비교용 용매로는 벤젠 또는 톨루엔을 사용한다.

2.2а (추가로 도입됨, 개정 N 3).

2.3. 분석 수행

2.3.1. 텔루르 시료 0.5 g을 용량 100–200 см의 비이커에 넣고 염산 10–15 см와 질산 2–3 см를 가하고 덮개 유리로 덮은 뒤 산화질소가 제거될 때까지 조심스럽게 가열한다.

비이커의 덮개 유리를 제거하여 비이커 위에서 물로 씻어 얻어진 용액을 셀레늄의 질량분율에 따라 용량 50–200 см의 메스 플라스크에 옮기고 물로 눈금선까지 채워 잘 혼합한다. 셀레늄의 질량분율이 0.001–0.005%인 경우에는 용액 전체를 사용해야 한다.

Отбирают аликвотную часть раствора 5−10 сми помещают ее в стакан (колбу) вместимостью 100−150 см. К аликвотной части приливают 10 смсвежеприготовленного раствора лимонной кислоты, разбавляют водой до объема 30−35 см, добавляют 1 сммуравьиной кислоты, 5 смфосфорной кислоты и 0,5−1,0 смраствора трилона Б и перемешивают. Устанавливают значение рН 1−1,5 по универсальной индикаторной бумаге, добавляя аммиак. Затем прибавляют 3 смраствора ортофенилендиамина и оставляют на 15−20 мин. 얻은 용액을 용량 100−150 см의 분액깔때기에 넣고 벤젠 또는 톨루엔 5 см를 가하여 (2±0,1)분 동안 추출한다. 추출액은 건조한 시험관에 받아 분광광도계로 파장 315 nm에서, 경로길이 10 mm 큐벳을 사용하여 광학적 밀도를 측정한다. 비교용 용액은 벤젠 또는 톨루엔이다. 비교용 용액으로 벤젠을 사용한다. 셀레늄의 질량은 교정곡선에 따라 결정한다. (개정판, 변경 N 1, 2). 2.3.2. (삭제, 변경 N 3). 2.4. Обработка результатов 2.4.1. Массовую долю селена (X) в процентах вычисляют по формуле , где — масса селена, найденная по градуировочному графику, мг; — объем раствора в мерной колбе, см; — объем аликвотной части раствора, см; m — масса навески теллура, г; — масса селена в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, мг; — коэффициент пересчета миллиграммов в граммы. (개정판, 변경 N 3). 2.4.2. (개정판, 변경 N 2); (삭제, 변경 N 3). 3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД 3.1. Сущность метода Метод основан на реакции между селенитом и тиосульфатом с образованием селенпентатионата и тетратионата в присутствии избытка тиосульфата. Определение селена — йодометрическим титрованием. 3.2. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства: — плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 350 °C; — весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104; — баню водяную; — колбы Кн-2−250−29/32 по ГОСТ 25336; — стаканы В-1−400 ТХС, В-1−600 ТХС по ГОСТ 25336; — бюретки I-1−2-25−0,1; I-2−25−0,1; I-2−50−0,1 по ГОСТ 29251; — воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336; — стекло часовое. Измерения에 사용하는 시약 및 용액: — воду дистиллированную по ГОСТ 6709; — азотную кислоту по ГОСТ 4461; — серную кислоту по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1; — соляную кислоту по ГОСТ 3118, разбавленную 1:9; — гидроксид натрия (натрия гидроокись) по ГОСТ 4328, раствор массовой концентрации 200 g/dm; — калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор массовой концентрации 50 g/dm; — крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор массовой концентрации 5 g/dm; — мочевину по ГОСТ 6691; — натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068, раствор молярной концентрации 0,05 моль/dm; — гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456; — фенолфталеин, индикатор, раствор 1 g/dm; — селен по 10298 или по другим нормативным документам; — фильтры обеззоленные по [2] или аналогичные; — бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026 марок Ф, ФС. (개정판, 변경 N 2, 3). 3.2а. Подготовка к проведению измерений 3.2а.1. При приготовлении раствора растворимого крахмала массовой концентрации 5 g/dm навеску крахмала массой 0,5 g размешивают в 10 см воды до получения однородной кашицы, смесь медленно сливают при перемешивании в 90 смкипящей воды и кипятят в течение от 2 до 3 мин, охлаждают. Раствор применяют свежеприготовленным. 3.2а.2. При приготовлении раствора серноватистокислого натрия (тиосульфат натрия) молярной концентрации 0,05 моль/dm навеску соли массой 12,5 g растворяют в 200 см прокипяченной воды. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки прокипяченной и охлажденной водой и перемешивают. Раствор выдерживают перед употреблением в течение 5−7 сут. 3.2а.3. Установление массовой концентрации раствора тиосульфата натрия Массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия устанавливают следующим образом: навеску селена массой 0,1 g помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают от 10 до 12 см соляной кислоты, 1 см азотной кислоты, накрывают колбу часовым стеклом (крышкой) и нагревают до растворения навески. Стекло снимают, обмывают его над колбой водой, приливают от 80 до 100 см горячей воды, прибавляют 4−4,5 g мочевины и перемешивают. Через 15−20 мин раствор охлаждают и нейтрализуют по фенолфталеину раствором гидроксида натрия до щелочной реакции. К раствору приливают от 20 до 25 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и охлаждают. Затем полученный раствор титруют раствором тиосульфата натрия в объеме от 21 до 23 см (прибавляют его при перемешивании, постепенно небольшими порциями). После этого приливают к раствору 2−3 см раствора йодистого калия с массовой концентрацией 50 g/dm, 2−3 см раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски раствора. Массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия , выраженную в граммах селена на 1 см раствора, г/см, вычисляют по формуле , где — масса навески селена, g; — объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, с учетом контрольного опыта, см. 3.2.а (Введен дополнительно, Изм. N 3). 3.3. Проведение анализа Навеску теллура массой 1 g помещают в коническую колбу вместимостью 250−300 см, добавляют 20 см соляной кислоты и 2 см азотной кислоты, закрывают покровным стеклом и слабо нагревают до растворения навески, затем стекло снимают, обмывают его над колбой и осторожно выпаривают раствор на теплом месте плиты до получения влажного остатка (лучше на водяной бане). Затем приливают 20−25 см соляной кислоты и 60−80 см воды, добавляют немного фильтробумажной массы, 2−2,5 g гидроксиламина и перемешивают. Оставляют на 2−3 ч на теплом месте плиты до коагуляции осадка. Осадок отфильтровывают через фильтр средней плотности, в конус которого вложено немного фильтробумажной массы, промывают 2−3 раза горячим раствором соляной кислоты (1:9), а затем 6−8 раз горячей водой. Осадок селена вместе с фильтром переносят в колбу, в которой проводили осаждение, прибавляют 15−20 см соляной кислоты и 1 см азотной кислоты и нагревают на водяной бане до растворения осадка. К полученному раствору приливают 80−100 см горячей воды, добавляют 4−4,5 g мочевины и далее продолжают, как указано в п. 3.2 при установлении массовой концентрации раствора тиосульфата натрия. 3.4. Обработка результатов 3.4.1. Массовую долю селена () в процентах вычисляют по формуле , где V — объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см; — массовая концентрация раствора тиосульфата натрия, г/см селена; m — масса навески теллура, g. (개정판, 변경 N 3). 3.4.2. (개정판, 변경 N 2); (삭제, 변경 N 3). 3.4.3. (삭제, 변경 N 3). 4. За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности 0,95) предела повторяемости , приведенных в таблице 1. Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725−6 (подпункт 5.2.2.1). (Введен дополнительно, Изм. N 3). 5. Абсолютное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях, не должно превышать значения предела воспроизводимости, приведенного в таблице 1 при доверительной вероятности 0,95. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725−6. (Введен дополнительно, Изм. N 3). 6. При разногласиях в оценке массовой доли селена применяют экстракционно‑фотометрический метод. (Введен дополнительно, Изм. N 3). Библиография [1] Технические условия ТУ 6−09−0512−91* Орто‑фенилендиамин солянокислый, индикатор ________________ * ТУ, упомянутые здесь и далее по тексту, не приводятся. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. — Примечание изготовителя базы данных. [2] Технические условия ТУ 264221−001−05015242−07* Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты) _______________ * Действует на территории Российской Федерации. [3] Технические условия ТУ 6−09−1181−89 Бумага индикаторная универсальная для определения рН 1−10 и 7−14 [4] Технические условия ТУ 6−09−5360−88 Фенолфталеин. (Библиография введена дополнительно, Изм. N 3).