ГОСТ 1367.8-83
국가간 표준
안티모니
셀레늄의 정량법
Antimony. Method for the determination of selenium
ОКСТУ 1709
ГОСТ
1367.8-83
소련 국가표준위원회 결정 1983년 12월 16일 №6013에 따라 시행일
지정: 1985.01.01
유효기간 제한은 국가간 표준화·계측·인증위원회 회의록 №4-93에 따라 해제되었음 (ИУС 4-94)
본 표준은 인버전 교류(AC) 폴라로그래피법을 이용하여 안티모니(Sb) марки Су0000П 중에서
셀레늄을 2·10⁻⁵%에서 8·10⁻⁵%까지 정량하는 방법을 규정한다.
본 방법은 셀레늄을 집전체(collector)인 황(硫) 위에 원소 상태로 침적시킨 후
0.4 몰/데시리터(=0.4 M) 황산 용액에서 비크로메이트 이온과 Cu(II) 존재하에 인버전 교류 폴라로그래피로
적층(축적)하여 정량하는 데 기초한다.
(개정판, 개정 №1)
1. 일반 요구사항
1.1. 분석 방법에 대한 일반 요구사항 및 안전 요구사항은 ГОСТ 1367.0-83에 따름.
2. 기기, 시약 및 용액
교번전류(AC) 폴라로그래프 PU-1형.
실험용 유리 비커: ГОСТ 25336–82에 따른 50, 100 cm3 용량.
용량 플라스크: ГОСТ 1770–74에 따른 100 cm3.
피펫(산업규격에 따른 눈금) 1, 2, 5 cm3.
실린더(눈금 실린더): ГОСТ 1770–74에 따른 50 cm3.
특급 질산: ГОСТ 11125–84.
특급 염산: ГОСТ 14261–77; 3 mol/dm3 및 6 mol/dm3 용액.
농질산과 염산을 3:1로 혼합한 혼합물(역(逆) 왕수).
정인산: ГОСТ 6552–80.
개미산: ГОСТ 5848–73.
이중증류수(비디스틸랴트): 증류수를 쿼츠 증류장치로 재증류하여 제조.
특급 황산: ГОСТ 14262–78; 희석 1:1 용액 및 0.4 mol/dm3 용액.
히드록실아민 염산염: ГОСТ 5456–79; 질산염이 아닌 6 mol/dm3 염산용액에서 질량분율 10% 용액과
3 mol/dm3 염산용액에서 질량분율 5% 용액.
황산나트륨(티오황산나트륨, sodium thiosulfate): ГОСТ 27068–86, 질량분율 30% 용액.
황 유제(серное молоко): 질량분율 30% 티오황산나트륨 용액 10 cm3에 농황산 2 cm3를 사용 직전에 첨가하여 제조.
브롬: ГОСТ 4109–79.
공식 간행물, 무단 복제 금지
개정 №1을 포함한 판, 1989년 3월 승인(ИУС 6-89).
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골조 건설
ГОСТ 1367.8-83 p. 2
중크롬산 칼륨(이황크롬산 칼륨): ГОСТ 4220–75, 질량분율 5% 용액.
황산구리(구연산구리 아님, copper sulfate): ГОСТ 4165–78, 1 cm3에 Cu 500 μg를 포함하는 용액.
셀레늄: ТУ 6-09-5358–87.
표준 셀레늄 용액.
용액 A: 금속 셀레늄 0.1 g을 100 cm3 비커에 넣고 가열하며 역(逆) 왕수 10 cm3로 용해시킨다. 그 후
농황산 5 cm3를 넣고 황산 증기가 올라오기 시작할 때까지 졸여 식힌다. 비디스틸랴트를 가하여 끓이고
다시 식힌다. 얻어진 용액을 100 cm3 용량 플라스크로 옮기고 비디스틸랴트로 눈금까지 채워 혼합한다.
용액 A 1 cm3에는 셀레늄 1 mg이 포함된다.
용액 B: 용액 A 1 cm3를 100 cm3 용량 플라스크에 취하고 0.4 mol/dm3 황산 용액으로 눈금까지 채워 혼합한다;
사용 당일에 조제.
용액 B 1 cm3에는 셀레늄 0.01 mg이 포함된다.
(개정판, 개정 №1)
3. 분석 수행
3.1. 안티모니 марки Су0000П 시료 약 1 g을 100 cm3 비커에 넣고 역(逆) 왕수 10 cm3를 가하여 거의 건조될 때까지
끓는 수욕에서 졸인 다음 남은 잔류물을 개미산으로 탈질화(denitration)한다. 개미산 과잉은 물과 함께 증발시켜 제거한다.
개미산의 미량 잔류는 이후 정량에 지장을 주지 않는다. 이어서 침적된 잔류물을 6 mol/dm3 염산 용액 중
10% 히드록실아민 용액 20 cm3에 용해시키고 용액을 시험관으로 옮겨 황을 침전시킨다. 이를 위해
시험관을 끓는 수욕에 넣고 피펫으로 황 유제 0.5 cm3를 첨가한 후 수욕에서 3시간 유지한다. 이 동안
30분, 1시간 및 실험 종료 시에 각각 0.3 cm3씩, 총 세 번에 걸쳐 황 유제를 추가한다. 다음 날 생성된
황 침전물(셀레늄 포함)을 백색 띠 여과지로 여과하고 먼저 5% 히드록실아민 염산염(3 mol/dm3 염산용액)
용액으로 7회 세척한 다음 비디스틸랴트로 5회 세척한다. 침전물을 비디스틸랴트로 50 cm3 비커로 씻어 모아
질산 1 cm3, 황산(1:1) 1 cm3, 브롬 0.5 cm3를 첨가하고 시계 유리로 덮어 30분 동안 둔다.
그런 다음 용액을 수욕에서 가열하여 과잉 브롬을 증발·제거하고 플레이트에서 황산 증기 상승이 시작될 때까지 졸인다.
비커 내용물에 비디스틸랴트 5 cm3, 중크롬산 칼륨 용액 0.2 cm3, 황산구리 용액 0.2 cm3를 첨가한다. 용액을 마개가 있는 30 cm3 용량의 눈금실린더로 옮겨
비디스틸랴트로 30 cm3가 되게 하고 혼합한다.
3.2. 용액은 분리형 황산수은 기준전극(mercury sulfate reference electrode)을 갖는 전지에서 고정 수은 전극(stationary mercury electrode)을 사용하여 폴라로그래프한다.
양극실의 수은층(수은 바닥)은 황산, 정인산, 비디스틸랴트를 1:1:2 비율로 혼합한 것으로 채운다. 낙하 수은 방울의 크기는
시간 지시기의 20단위에 해당한다. 축적 시간은 축적 전위 −0.6 V에서 1–3분이다. 폴라그램을 기록할 때에는 음극 측 전위 스윕(카소드 전위 전개)을 사용한다.
피크 전위는 −0.8 V이다. 각 용액의 폴라그램은 전위 구간 −0.6 V에서 −1.0 V 사이에서 3–4회 측정한다. 피크 높이는 피크 정상에서 피크 가지의 기저를 연결하는 접선과의 교차점까지 그린 수직선에 따라 측정한다.
셀레늄의 농도는 첨가물법에 의해 결정한다. 각 일련의 시료에 대해 3회의 확인 실험을 수행한다.
(개정판, 개정 №1)
4. 결과 처리
4.1. 셀레늄의 질량분율 X(%)는 다음 공식으로 계산한다
(원문에 손상된 수식 및 기호 있음)
여기서 mд — 첨가된 셀레늄의 질량, μg;
Нх — 대조 실험의 평균 피크 높이를 뺀 시료 용액의 평균 기하학적(산술) 피크 높이, mm;
Н2 — 대조 실험의 평균 피크 높이를 뺀 첨가된 시료의 평균 피크 높이, mm (차 Н2−Н1은 Н1보다 크거나 같고 Н3보다 작지 않아야 한다);
m — 시료(안티모니) 시편의 질량, g.
4.2. 병행 측정 두 결과의 차 및 분석 결과 두 값의 차는 신뢰수준 P = 0.95에서 아래 표에 제시된
수렴성(재현성) 및 재현성(복제성)에 대한 허용 절대차를 초과해서는 안 된다.
허용 절대차, %
셀레늄 질량분율, %
수렴성 재현성
0.000020 이상 0.00004 이하
0.00004 초과 0.00008 이하
0.000015
0.00002
0.00002
0.00003
(개정판, 개정 №1)
