ГОСТ 12645.8-82

ГОСТ 12645.8−82 인듐. 주석 정량을 위한 화학-스펙트럼법 (개정 N 1, 2 포함)

ГОСТ 12645.8−82

그룹 В59

소비에트 연방 국립 표준

인듐

주석 정량을 위한 화학-스펙트럼법

Indium. Method of chemical and spectral analysis for the determination of tin

ОКСТУ 1709

시행일 1983−07−01

정보 사항

1. 제정 및 제출: 소비에트 연방 비철금속공업부

개발자

А.П.Сычев, Л. К. Ларина, Н.С.Беленкова

2. 1982.04.07 소비에트 표준국(Государственный комитет СССР по стандартам) 결의 N 1459에 의해 승인 및 발효

개정 N 2는 1994.03.15에 국가간 표준화·계량·인증 협의회에서 채택됨 (기술 사무국 보고서 N 1)

채택에 찬성한 국가:

국가 명칭	국가 표준화 기관 명칭
아제르바이잔 공화국	Азгосстандарт
벨로루시 공화국	Госстандарт Белоруссии
카자흐스탄 공화국	Госстандарт Республики Казахстан
몰도바 공화국	Молдовастандарт
러시아 연방	Госстандарт России
투르크메니스탄	Главная государственная инспекция Туркменистана
우즈베키스탄 공화국	Узгосстандарт
우크라이나	Госстандарт Украины

3. 참조규범·기술문서

참조된 НТД 표기	절, 항, 소항 번호
ГОСТ 860–75	절 3
ГОСТ 4204–77	«
ГОСТ 5955–75	«
ГОСТ 6709–72	«
ГОСТ 8422–76	«
ГОСТ 10297–94	«
ГОСТ 11125–84	«
ГОСТ 12645.0−83	1.1; 1.2
ГОСТ 19908–90	절 3
ГОСТ 22180–76	«
ГОСТ 22306–77	1.1
ГОСТ 24147–80	절 3

4. 유효기간 제한은 국가간 표준화·계량·인증 협의회 의사록 N 3−93에 의해 해제됨 (ИУС 5−6-93)

5. 재간행 (1998년 1월) — 개정 N 1, 2 포함, 각각 1987년 12월, 1996년 6월에 승인 (ИУС 3−88, 9−96)


본 표준은 인듐에서 주석을 화학-스펙트럼법으로 정량하는 방법을 규정하며, 주석의 질량분율은 от 1·10до 5·10% 사이이다.

(개정판, 개정 N 1).

1. 일반 요구사항

1.1. 분석법의 일반 요구사항 — ГОСТ 22306 및 ГОСТ 12645.0에 따름.

1.2. 안전 요구사항 — ГОСТ 12645.0에 따름.

1.1, 1.2. (개정판, 개정 N 1).

1.3. (삭제됨, 개정 N 1).

절 2. (삭제됨, 개정 N 1).

3. 장비, 시약 및 재료

DFS-8형 회절 분광계(격자 600 선/мм, 1차 회절, 슬릿 조명을 위한 3렌즈 시스템).

교류 아크 발생기(PС-39, ДГ-2 또는 ИВС-28 형).

직류 전원장치: 전압 최소 200 В, 전류 최소 20 А를 제공하는 것.

스펙트럼 선의 암보(밀도)를 측정하기 위한 마이크로포토미터.

PS-18형 스펙트로프로젝터.

분석 저울(질량을 0.0002 g 이내 오차로 측정 가능).

토션(비틀림) 저울 VT형(질량을 0.001 g 이내 오차로 측정 가능).

유기유리 박스(아크릴 박스).

임의형 적외선 램프 및 PНО-250−2형 실험실용 오토트랜스포머.

탄소 전극 연마기 KP-35형 또는 동등한 형식의 장비.

전기 가열판.

석영 및 유리 용기(비커, 플라스크, 분별 깔때기 등) — ГОСТ 19908에 따름.

유기유리(아크릴) 절구 및 절구공이(스투프카와 페스틱).

무퍼스(무플) 가마(퍼니스), 최대 온도 500 °C까지 가능.

특별히 정제된 탄소 전극, 직경 6 mm, 크레이터 크기 4×4.

대전극용 탄소 전극: 한쪽 끝이 절단된 원뿔형으로 연마되어, 접촉면 직경 1.5−2.0 mm.

인듐 금속, 등급 Ин000 또는 Ин000у — ГОСТ 10297에 따름.

주석 — ГОСТ 860에 따름.

증류수 — ГОСТ 6709에 따름; 석영 장치에서 재증류하거나 이온교환 컬럼으로 정제한 것.

황산 — ГОСТ 4204에 따름; 1:3으로 희석.

질산(등급 ОС.Ч. 19−4) — ГОСТ 11125에 따름.

염소산(кислота хлорная).

요오드화나트륨 — ГОСТ 8422에 따름.

벤젠 — ГОСТ 5955에 따름.

암모니아수 — ГОСТ 24147에 따름.

옥살산(щавелевая кислота) — ГОСТ 22180에 따름.

스펙트로그래픽용 사진판(포토플레이트) 타입 НТ-2СВ, ПФС-02, ПФС-03.

Раствор индия 100 г/дм: навеску индия массой 2,500 г растворяют в 12,5 смазотной кислоты при нагревании, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 25 см.

인듐 용액 100 г/дм: 질량 2.500 g의 인듐 시료를 가열하면서 12.5 cm의 질산에 용해시킨 후 냉각하여 용량 25 cm 메스플라스크로 옮긴다.

Раствор олова 1 г/дм: навеску тонкоизмельченного олова массой 0,100 г растворяют в 2 смазотной кислоты. После растворения олова в стакан добавляют 20 смводы и 4,000 г щавелевой кислоты. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см. Стакан несколько раз обмывают водой для полного растворения щавелевой кислоты. Промывные воды сливают в ту же мерную колбу и доводят до метки водой.

주석(주석 용액) 1 g/дм: 잘게 분쇄한 주석 시료 0.100 g을 2 cm의 질산에 용해시킨다. 주석이 용해된 후 비커에 물 20 cm와 옥살산 4.000 g을 넣는다. 용액을 부피 100 cm의 메스플라스크로 옮긴다. 옥살산이 완전히 용해되도록 비커를 여러 번 물로 세척한다. 세척수는 같은 메스플라스크로 모아 물로 눈금까지 채운다.

Примечание. Допускается применение приборов с фотоэлектрической регистрацией спектров и других спектральных приборов, других реактивов и материалов, обеспечивающих получение показателей точности, не уступающих регламентированным настоящим стандартом.


참고. 본 표준이 규정한 정확도 지표와 동등하거나 더 나은 결과를 제공하는 경우에는 광전자식 스펙트럼 기록 장치 및 기타 분광기, 기타 시약과 재료의 사용을 허용한다.


Разд.3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

제3절(수정판, 개정 N 1, 2).

4. 분석 준비

4.1. Образцы сравнения

4.1. 비교용 시료

Основой для приготовления образцов сравнения служит оксид индия: металлический индий марок Ин000 или Ин000у растворяют при нагревании в азотной кислоте, раствор выпаривают досуха и сухой остаток прокаливают сначала на электроплитке, а затем в муфельной печи при температуре 400−500 °С до прекращения выделения паров оксидов азота (30−40 мин). Следует обратить особое внимание на полноту удаления оксидов азота, так как их присутствие в основе увеличивает фон в спектре, что искажает результаты анализа. Содержание олова в основе определяют по методу добавок и затем вводят поправку в образцы сравнения.

비교용 시료의 기초물질은 산화 인듐이다. 금속 인듐(등급 Ин000 또는 Ин000у)을 가열하여 질산에 용해시키고 용액을 완전히 건조시킨 다음, 건조 잔류물을 먼저 전열판에서 소성한 후 무펠로(뮤펠) 전기로에서 400–500 °C로 가열하여 질소 산화물의 증기 발생이 멈출 때까지(30–40분) 소성한다. 기초물질 내의 질소 산화물 제거가 완전해야 함에 특히 주의한다. 질소 산화물의 잔존은 스펙트럼의 배경을 증가시켜 분석 결과를 왜곡시킨다. 기초물질 내의 주석 함량은 첨가법으로 결정하고, 그 값을 비교용 시료에 보정값으로 적용한다.

4.2. Основной образец с массовой долей олова 0,03% (в расчете на индий металлический) готовят накапыванием 3 смраствора олова в основу (12,1 г оксида индия). Образец высушивают на электроплитке и в муфельной печи при 300 °C, перетирают в ступке и, при необходимости, анализируют химическим или атомно-абсорбционным методами, перетирают в ступке.

4.2. 주석의 질량분율이 0.03%인 기본 시료(금속 인듐 기준)는 주석 용액 3 cm를 기초물질(12.1 g 산화 인듐)에 한 방울씩 떨어뜨려 제조한다. 시료는 전열판과 무펠로에서 300 °C로 건조·소성한 후 절구에서 갈아 분쇄한다. 필요에 따라 화학적 또는 원자흡광법으로 분석하여 확인한 후 절구에서 다시 분쇄한다.

Путем разбавления основного и вновь приготовленных образцов основой получают серию рабочих образцов сравнения, массовая доля олова в которых приведена в таблице.

기본 시료와 새로 제조한 시료를 기초물질로 희석함으로써 작업용 비교 시료들의 계열을 얻는다. 각 시료의 주석 질량분율은 아래 표에 제시되어 있다.

г

Номер образца	Массовая доля олова, %	Количество разбавляемого образца	Количество основы, необходимое для разбавления
1	5·10	2,000 основного образца	10,000
2	1·10	3,000 образца N 1	12,000
3	3,3·10	3,500 образца N 2	7,000
4	1·10	1,000 образца N 1	9,000

(표는 원문 형식을 유지함; 이미지로 표기된 지수 표시는 원문 이미지 태그를 유지함.)

4.1, 4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.1, 4.2. (수정된 판, 개정 N 1, 2).

5. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

5. 분석 수행

5.1. Навеску металлического индия массой 1,000 г помещают в стакан вместимостью 100 сми растворяют под часовым стеклом при нагревании в 20 смраствора серной кислоты (1:3). При выпаривании раствора следует по каплям добавлять воду, не допуская выпадения солей. Раствор охлаждают до 30−40 °С, добавляют для окисления двухвалентного олова до четырехвалентного 10 смхлорной кислоты, перемешивают и добавляют 20 г йодистого натрия. После полного растворения йодистого натрия раствор переносят в делительную воронку и встряхивают в течение 1 мин с 10 смбензола. После расслоения, обмыв горло воронки 1−2 смбензола, отделяют неорганическую фазу, а органическую через горло воронки сливают в кварцевый тигель вместимостью 50 см. Воронку обмывают бензолом, сливая его в тот же тигель. Туда же добавляют 1 смраствора индия и помещают под инфракрасную лампу для отгонки бензола при 50−60 °С в течение 30−40 мин в боксе из органического стекла.

5.1. 금속 인듐 시료 1.000 g을 100 cm 용량 비커에 넣고 시계유리로 덮은 상태에서 20 cm의 황산 용액(1:3)으로 가열하여 용해시킨다. 용액을 증발시킬 때는 소금의 침전을 방지하기 위해 한 방울씩 물을 추가한다. 용액을 30–40 °C로 냉각한 후, 주석(II)을 산화시켜 주석(IV)로 만들기 위해 10 cm의 염소산(хлорная кислота)을 넣어 섞고 요오드화나트륨 20 g을 첨가한다. 요오드화나트륨이 완전히 용해된 후 용액을 분액 깔때기로 옮겨 1분 동안 10 cm의 벤젠과 흔든다. 층분리가 된 후 깔때기 목을 1–2 cm의 벤젠으로 씻어 비무기층을 분리하고 유기층은 깔때기 목을 통해 용량 50 cm의 석영 도가니로 붓는다. 깔때기는 벤젠으로 씻어 같은 도가니에 합친다. 여기에 인듐 용액 1 cm를 첨가하고 유리 유기박스 내에서 적외선 램프로 50–60 °C로 벤젠을 30–40분간 증발시킨다.

Затем олово соосаждают с гидроокисью индия добавлением к раствору азотнокислого индия аммиака по каплям до сильного запаха (20 капель), обмывая стенки тигля и тщательно помешивая полученную кашицу кварцевой палочкой. Полученный гидроксид подсушивают под лампой и затем прокаливают в муфельной печи при 350−400 °С. После прокалки оксид индия раздавливают кварцевым пестиком до мелкой крупки и передают на спектрографический анализ. Обогащение ведут из двух навесок. Одновременно ведут контрольный опыт для проверки чистоты используемых реактивов. Для этого в стакан вместимостью 100 смпомещают 0,1 г металлического индия с массовой долей олова менее 1·10%. Растворяют его под часовым стеклом при нагревании в 20 смраствора серной кислоты (1:3) и далее поступают так же, как при обогащении пробы.

(Измененная редакция, Изм. N

그 다음 주석은 인듐 수산화물과 함께 공동석출한다. 즉 질산인듐 용액에 암모니아를 한 방울씩 첨가하여 강한 암모니아 냄새가 날 때까지(약 20방울) 도가니 벽을 세척하면서 규소(석영) 막대기로 얻어진 슬러리를 잘 저어 준다. 얻어진 수산화물은 램프 아래에서 반건조한 후 무펠로 전기로에서 350–400 °C로 소성한다. 소성 후 산화 인듐을 규소(석영) 절구로 잘게 부수어 분쇄한 다음 분광 분석에 사용한다. 농축은 두 개의 시료로 수행한다. 동시에 사용된 시약의 순도를 확인하기 위한 대조 실험을 행한다. 이를 위해 100 cm 용량 비커에 주석 함량이 1·10% 미만인 금속 인듐 0.1 g을 넣고 가열하여 20 cm의 황산(1:3) 용액으로 용해시키고 그 후 농축 절차와 동일하게 처리한다.

(수정된 판, 개정 N 1).

5.2. Образцы сравнения и полученный концентрат по 45 мг помещают в углубление угольного электрода (анода) диаметром и глубиной 4 мм и сжигают в дуге постоянного тока силой 15 А в течение 3 мин (до выгорания). Спектры фотографируют при помощи дифракционного спектрографа ДФС-8 в первом порядке на фотопластинках типов ПФС-02, ПФС-03, НТ-2СВ. Ширина щели спектрографа 0,020 мм, расстояние между электродами от 2,5 до 3,0 мм должно сохраняться постоянным в течение всей экспозиции.

5.2. 비교용 시료와 얻어진 농축물을 각각 45 mg씩 직경과 깊이 4 mm의 탄소 전극(애노드) 홈에 넣고 직류 아크 전류 15 A로 3분간(완전 연소될 때까지) 태운다. 스펙트럼은 회절 분광기 ДФС-8을 사용하여 1차 회절에서 사진으로 기록하며 감광판 유형은 ПФС-02, ПФС-03, НТ-2СВ를 사용한다. 분광기의 슬릿 폭은 0.020 mm로 하고, 전극 간 거리는 2.5–3.0 mm 범위로 유지하여 노출 전체 동안 일정하게 유지해야 한다.

На фотопластинку образцы сравнения фотографируют по три раза, каждый полученный концентрат по два раза.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

비교용 시료는 감광판에 각각 3회 촬영하고, 각 농축물은 2회 촬영한다.

(수정된 판, 개정 N 2).

6. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

6. 결과 처리

6.1. На спектрограмме с помощью микрофотометра измеряют почернение линии олова с длиной волны 283,99 нм и близлежащего фона.

6.1. 분광 사진에서 마이크로포토미터로 파장 283.99 nm의 주석 선의 흑화도와 그 인근 배경의 흑화도를 측정한다.

Градуировочные графики строят в координатах , где ( — почернение линии олова и фона;  — почернение фона справа от линии);  — массовая доля олова в образцах сравнения, %. Почернения линии олова и фона должны быть в области нормальных почернений.

검정(캘리브레이션) 그래프는 원문에 제시된 좌표계로 작성한다(<이미지 태그 유지>). 여기서 (이미지 태그) — 주석 선과 배경의 흑화도; (이미지 태그) — 선 오른쪽 배경의 흑화도; (이미지 태그) — 비교용 시료들의 주석 질량분율, %를 의미한다. 주석 선과 배경의 흑화도는 정상 범위 내에 있어야 한다.

По градуировочному графику находят массовую долю олова в концентрате анализируемой пробы и контрольном опыте.

캘리브레이션 그래프에 따라 분석 시료의 농축물 및 대조 실험의 주석 질량분율을 구한다.

Массовую долю олова в индии () в процентах вычисляют по формуле

인듐 내 주석의 질량분율(이미지 태그)은 다음 식으로 백분율(%)을 계산한다:
(원문의 수식 이미지 태그 유지)

где  — массовая доля олова в концентрате пробы, найденная по градуировочному графику, %;

여기서 (이미지 태그) — 캘리브레이션 그래프로부터 얻은 시료 농축물의 주석 질량분율, %;

 — массовая доля олова в контрольном опыте, найденная по градуировочному графику, %;

(이미지 태그) — 캘리브레이션 그래프로부터 얻은 대조 실험의 주석 질량분율, %;

 — масса навески индия, взятой для анализа, мг;

(이미지 태그) — 분석에 사용된 인듐 시료의 질량, mg;

100 — масса полученного концентрата, мг.

100 — 얻어진 농축물의 질량, mg.

Воспроизводимость результатов анализа одной и той же пробы характеризуется относительным средним квадратическим отклонением равным 0,13. Повторяемость результатов параллельных определений характеризуется относительным средним квадратическим отклонением равным 0,11.

동일 시료 분석 결과의 재현성은 상대 평균제곱근편차(RMS, 상대 표준편차) 0.13으로 특징지어지며, 병렬측정의 반복성은 상대 평균제곱근편차 0.11로 특징지어진다.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов четырех параллельных определений, полученных на одной фотопластинке.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

분석 결과는 동일 감광판에서 얻은 4회의 병렬측정 결과의 산술평균을 채택한다.

(수정된 판, 개정 N 1, 2).

6.2. Разность между наибольшим и наименьшим из четырех результатов параллельных определений с доверительной вероятностью 0,95 не должна превышать значения допускаемого расхождения , рассчитанного по формуле , где  — среднее арифметическое четырех сопоставляемых результатов параллельных определений.

6.2. 네 번의 병렬측정 결과 중 최대값과 최소값의 차이는 신뢰수준 0.95(이미지 태그)에서 허용차(이미지 태그)보다 커서는 안 되며, 허용차는 원문에 주어진 식(이미지 태그)으로 계산한다. 여기서 (이미지 태그)는 네 개의 병렬측정 결과의 산술평균이다.

Разность между большим и меньшим из двух результатов анализа с доверительной вероятностью 0,95 не должна превышать значения допускаемого расхождения , рассчитанного по формуле , где  — среднее арифметическое двух сопоставляемых результатов анализа.

(Измененная редакция, Изм. N 1

두 개의 분석 결과(큰 값과 작은 값) 사이의 차이는 신뢰수준 0.95(이미지 태그)에서 허용차(이미지 태그)를 초과해서는 안 되며, 허용차는 원문에 제시된 식(이미지 태그)으로 계산한다. 여기서 (이미지 태그)는 비교되는 두 결과의 산술평균이다.

(수정된 판, 개정 N 1)