ГОСТ 18904.1-89

ГОСТ 18904.1−89 탄탈 및 그 산화물. 몰리브데넘 및 텅스텐의 광도법(포토메트릭) 정량법

ГОСТ 18904.1−89

그룹 B59

소비에트 연방 국립 표준

탄탈 및 그 산화물

몰리브데넘 및 텅스텐의 광도법에 의한 정량

Tantalum and its oxide. Photometrical method for determination
of molybdenum and tungsten

ОКСТУ 1709

유효기간: 01.01.90
~ 01.01.95*
________________________________
* 유효기간 제한은 межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации 의 의사록 N 4−93에 따라 해제되었음(ИУС N 4, 1994년). — 데이터베이스 제작자 주.

정보

1. 제정 및 제출: 소련 비철금속야금부(Министерством цветной металлургии СССР)

작성자

В.М.Владимирова, Н. А. Аракельян, Б. М. Добкина, Р. Ф. Макарова, А.С.Терехова

2. 승인 및 시행: 소련 국가표준위원회 결의 от 20.03.89 N 563에 의해

3. 대체: ГОСТ 18904.1−73, ГОСТ 18904.2−73

4. 참조 규범·기술 문서

참조된 규격 표기	항목 번호, 조항
ГОСТ 3118–77	2
ГОСТ 3760–79	2
ГОСТ 3765–78	2
ГОСТ 4328–77	2
ГОСТ 10929–76	2
ГОСТ 17299–78	2
ГОСТ 18300–87	2
ГОСТ 18904.0−89	1.1

본 규격은 탄탈 및 그 산화물에서 몰리브데넘과 텅스텐의 질량분율(각각 0,004%에서 0,04% 범위)을 광도법으로 정하는 방법을 규정한다.

본 방법은 용액의 서로 다른 앨리콧 부분에서 몰리브데넘 또는 텅스텐과 디티올로 형성된 착염을 아밀아세테이트 또는 클로로포름으로 순차적으로 추출하고, 추출액의 광학적 밀도를 측정하는 데 기초한다.

1. 일반 요구사항

1.1. 분석 방법에 대한 일반 요구사항 및 안전 요구사항은 ГОСТ 18904.0에 따르며 다음을 추가한다: 분석 결과는 각각 별도의 시료로부터 수행한 세 번의 병행측정의 산술평균을 결과로 한다.

2. 기기, 시약 및 용액

광전색도계 ФЭК-56 또는 동급 기기.

무펠로 가마(무펠로 전기로).

전기 가열판.

니켈 도가니.

분액 깔때기, 용량 50−75 см.

메스플라스크, 용량 100 및 1000 см.

원추 플라스크, 용량 100 см.

피펫, 용량 1,5 및 10 см.

마이크로 뷰렛, 용량 5 см.

화학용 비커(유리), 용량 50−100 см.

정밀 저울.

도자기 절구와 유봉(박죽기).

암모니아수 — ГОСТ 3760에 준함.

아밀아세테이트.

몰리브데늄 암모늄염(аммоний молибденовокислый) — ГОСТ 3765, 분석급(화학적 순도).

과산화수소 — ГОСТ 10929, 질량농도 150 g/dm 용액.

텅스텐(금속).

텅스텐(VI) 산화물.

염산 — ГОСТ 3118에 준함.

몰리브데넘(금속).

수산화나트륨 — ГОСТ 4328 및 질량농도 100 g/dm 용액.

정제 에틸알코올(재증류) — ГОСТ 18300 또는 기술용(가수분해) 에틸알코올 — ГОСТ 17299, 고순도.

티타늄(금속).

클로로포름(트리클로로메탄).

아연-디티올(3,4-디메르캅토톨루올의 아연염).

아연-디티올 현탁액: 아연-디티올 0.1 g을 알코올로 적셔 도자기 절구에서 갈고, 알코올 25 см를 가하여 현탁액을 만든다. 사용 전에 현탁액은 흔들어 균질화한다.

티타늄 삼염화물 용액(질량농도 150 g/dm³): 금속 티타늄 시료 0.5 g을 25–50 cm³ 용량의 비커에 넣고 염산 10 cm³를 가한 다음 시계유리로 덮어 가열판 위에서 가열하여 완전히 용해시킨다(염산을 첨가하여 부피가 일정한 10 cm³가 되게 함). 용액은 갈색 약병(연마된 마개)이 있는 어두운 곳에 3일을 넘지 않게 보관한다. 표준 텅스텐(볼프람) 용액(0.1 mg W / 1 cm³)은 다음 두 방법 중 하나로 제조한다. 첫 번째 방법: 텅스텐 시료 0.1 g을 200 cm³ 용량 비커에 넣고 물 5–10 cm³와 과산화수소 20–25 cm³를 가해 용해될 때까지 가열하면서 저어준다. 그다음 암모니아 2 cm³를 조금씩(방울로) 조심스럽게 가하고 용액이 무색이 될 때까지 가열한다. 냉각 후 용액을 1 dм³(1 L) 용량의 메스플라스크로 옮기고 물로 정용하여 혼합한다. 두 번째 방법: 600–700 °C에서 일정질량이 될 때까지 소성한 산화텅스텐(WO3) 0.1261 g을 100 cm³ 용량 비커에 넣고 수산화나트륨 용액 20–25 cm³에 용해시킨다. 용액을 1 dм³ 용량 메스플라스크로 옮기고 물로 정용하여 혼합한다. 작업용 텅스텐 용액(0.01 mg W / 1 cm³)은 사용 당일 표준용액을 물로 10배 희석하여 제조한다. 표준 몰리브데넘 용액(0.1 mg Mo / 1 cm³)은 다음 두 방법 중 하나로 제조한다. 첫 번째 방법: 몰리브데넘 시료 0.1 g을 100 cm³ 용량 비커에 넣고 과산화수소 용액 5 cm³에 용해시킨 다음 암모니아를 과량으로 넣고 과산화수소가 제거되어 용액이 무색이 될 때까지 끓인다. 냉각 후 용액을 1 dм³ 용량 메스플라스크로 옮기고 물로 정용하여 혼합한다. 두 번째 방법: 암모늄 몰리브데이트(аммоний молибденовокислый) 1.840 g을 물에 용해시켜 1 dм³ 메스플라스크에 옮기고 물로 정용하여 혼합한다. 작업용 몰리브데넘 용액(0.01 mg Mo / 1 cm³)은 사용 당일 표준용액을 물로 10배 희석하여 제조한다. 3. 분석 실시 3.1. 탄탈럼 또는 그 산화물 시료 0.3–0.5 g(몰리브데넘 질량분율이 0.02% 이하인 경우 시료량 0.5 g)을 니켈 도가니에 넣는다. 도가니에는 미리 가열판에서 수산화나트륨 1 g을 용융시켜 놓는다. 수산화나트륨 3 g을 추가하고 도가니를 차가운 무플 퍼니스(무플 가열로)에 넣어 온도를 800–850 °C로 올린 후 균일한 용융물이 될 때까지 용융(스폰지 상태)시킨다. 도가니와 용융물을 냉각한 후, 용융물을 끓이는 동안 물 60 cm³로 처리한다. 냉각 후 침전물이 포함된 용액을 100 cm³ 메스플라스크로 옮겨 눈금까지 물로 정용하고 잘 혼합한 다음 침전물이 가라앉도록 둔다. 투명한 용액 10–15 cm³씩을 필요 시 물로 15 cm³가 되게 보충하여 2개의 50–70 cm³ 용량 비커에 각각 넣는다. 각 비커에 염산 15 cm³를 가하여 혼합한다. 3.1.1. 몰리브데넘 측정: 한 비커에는 아연-디티올(zinс-dithiol) 현탁액 2 cm³를 넣고 가끔 저어주면서 15분 동안 방치한다. 용액을 50 cm³ 용량 분액 깔때기로 옮기고 정확히 5 cm³의 아밀아세테이트 또는 클로로포름을 가한 뒤 1분간 흔든다. 층이 분리되면 수상층을 버리고 추출액을 층 두께 3–10 mm의 건조 큐벳으로 옮긴다(몰리브데넘 질량이 14 µg를 초과할 경우 층 두께 3–5 mm 큐벳 사용). 큐벳을 덮개로 덮고 기포가 사라질 때까지 방치한다. 3.1.2. 텅스텐 측정: 다른 비커에는 티타늄 삼염화물 용액 10방울을 가한다(보라색 착색이 나타남). 몰리브데넘이 존재하면 신선하게 조제한 티타늄 삼염화물 1.5 cm³를 추가하고 10분 동안 교반하면서 둔 다음 끓여 가열한다. 용액을 약간 식힌 후 아연-디티올 현탁액 1 cm³를 가하고 50–70 cm³ 용량의 유리마개가 있는 원통형 용기에 옮긴다. 원통을 끓는 물이 담긴 비커에 넣어 5–7분 동안 유지한다. 그다음 용액을 식혀서 50 cm³ 용량 분액 깔때기로 옮기고 마이크로뷰렛이나 피스톤이 있는 피펫으로 아밀아세테이트 또는 클로로포름 5 cm³를 가한 뒤 1분간 흔든다. 층이 분리되면 수상층을 버리고 추출액을 층 두께 5–10 mm의 건조 큐벳으로 옮긴다(텅스텐 질량이 24 µg를 초과하면 층 두께 5 mm 큐벳 사용). 큐벳을 덮개로 덮고 기포가 사라질 때까지(약 1분) 방치한다. 3.1.3. 추출물의 광학적 밀도는 파장 630 nm에서 광전색도계로 측정한다. 비교용액에는 물을 사용한다. 동시에 전체 분석 과정에서 대조 실험을 수행한다. 대조 실험 용액의 광학적 밀도는 0.01을 초과해서는 안 된다. 몰리브데넘과 텅스텐의 질량은 교정곡선에 따라 구한다. 3.2. 교정곡선 작성 3.2.1. 몰리브데넘 측정용 용액 준비 50 cm³ 용량 비커에 작업용 몰리브데넘 용액을 각각 0.3; 0.5; 0.7; 0.9; 1.0; 1.5; 2.0; 2.5; 3.0 cm³씩 넣고 물로 15 cm³까지 채운 다음 염산 15 cm³를 넣어 혼합한다. 그다음 3.1.1 및 3.1.3 절에 따라 측정을 진행한다. 3.2.2. 텅스텐 측정용 용액 준비 50 cm³ 용량 비커에 작업용 텅스텐 용액을 각각 0.3; 0.5; 0.7; 1.0; 1.5; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0 cm³씩 넣고 물로 15 cm³까지 채운 다음 염산 15 cm³를 넣어 혼합한다. 각 시약을 넣을 때마다 잘 혼합한다. 그다음 3.1.2 및 3.1.3 절에 따라 측정을 진행한다. 3.2.3. 각 비교용액의 광학적 밀도 측정값과 해당 몰리브데넘 또는 텅스텐 질량값으로 분석 시료와 동시에 교정곡선을 작성한다. 4. 결과 처리 4.1. 몰리브데넘 또는 텅스텐의 질량분율(%)은 다음 식으로 계산한다: (식 참조) 여기서 m — 교정곡선으로부터 구한 몰리브데넘(또는 텅스텐)의 질량, mg; V — 메스플라스크의 용량, cm³; m_sample — 분석에 사용한 시료의 질량, mg; v — 용액의 알리쿼트 부분의 부피, cm³. 4.2. 병행 분석 결과의 최대값과 최소값의 차이의 절대값 및 신뢰도 0.95에서 두 분석 결과의 차이의 절대값은 아래 표에 제시된 허용 편차를 초과해서는 안 된다. 질량분율 몰리브데넘(또는 텅스텐), % — 허용 편차, % 0.004 — 0.001 0.01 — 0.002 0.02 — 0.003 0.04 — 0.005 4.3. 본 규격에 제시된 계량학적 특성에 뒤지지 않는 다른 분석 방법의 적용을 허용한다. 4.4. 몰리브데넘 및 텅스텐의 측정에서 이견이 발생할 경우 광학측색법(포토메트릭 방법)을 적용한다.