ГОСТ 22519.3-77

ГОСТ 22519.3−77 탈륨. 은의 정량법 (변경 N 1, 2, 3)

ГОСТ 22519.3−77

그룹 B59

소비에트 사회주의 공화국 연방 국가 표준

탈륨

은 정량법

THALLIUM. Method for the determination of silver

ОКСТУ 1709

시행일 1978−01−01

참고 정보

1. 개발·제출: 소비에트 연방 비철금속야금부

개발자

А.П. Сычев, М. Г. Саюн, В. И. Лысенко, И. А. Романенко, В. А. Колесникова

2. 채택·시행: 소비에트 연방 각료회의 국가표준위원회 결의 1977.05.10 N 1171

변경 N 3는 국가간 표준화·계량·인증위원회(프로토콜 N 4, 1993.10.21)에서 채택됨

채택에 찬성한 국가:

3. 최초 제정

4. 참조 규범·기술 문서

5. 유효기간 제한은 국가간 표준화·계량·인증위원회 프로토콜에 따라 해제됨 (ИУС 2−93)

6. 재발행(1998년 2월) — 변경 N 1, 2, 3 포함, 각각 1983년 1월, 1987년 3월, 1996년 6월에 승인(ИУС 5−83, 6−87, 9−96)


본 표준은 탈륨 등급 Тл00 및 Тл0(ГОСТ 18337에 따라) 중 은의 정량을 위한 콜로리메트릭(색도) 방법을 규정한다(은의 질량분율 범위 0,00003%에서 0,0003%까지).
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* 러시아 연방 내에서는 ГОСТ 18337–95가 적용된다. — 데이터베이스 제작자 주석.

이 방법은 은 이온이 디에틸디티오카르바메이트 구리 착체에서 치환되는 원리에 기초한다. pH 4에서 사염화탄소(사염화탄소층) 중 디에틸디티오카르바메이트 구리의 착색 강도 감소는 수용액 중 은의 농도에 비례한다. 탈륨은 브로민화수소산을 포함한 용액에서 에테르로 추출하여 사전에 제거한다.

방법의 감도는 부피 1 см당 0.2 마이크로그램이다.

(수정된 판, 변경 N 2).

1. 일반 요구사항

1.1. 분석 방법 일반 요구사항 및 안전 요구사항은 ГОСТ 22519.0에 따름.

(수정된 판, 변경 N 3).

2. 기기, 시약 및 용액

평평한 바닥과 유리 마개(지름 16 또는 18 mm)를 가진 무색 유리 시험관.

분액 깔때기, 용량 100−150 см.

질산(ГОСТ 4461) — 희석 1:2 및 0.1 몰/데시미터^3 용액.

브로민화수소산(ГОСТ 2062) — 8 및 2 몰/데시미터^3 용액.

황산(ГОСТ 4204), 희석 1:1.

아세트산(ГОСТ 61) 및 0.2 몰/데시미터^3 용액.

암모니아수(ГОСТ 3760).

브롬(ГОСТ 4109).

아세트산나트륨(초산나트륨, ГОСТ 199), 500 g/дм^3 용액.

사염화탄소(ГОСТ 20288).

에테르 및 1,1-디클로로디에틸(클로렉스).

pH 4.0의 아세트산 완충용액: 다음과 같이 조제 — 1 데시미터^3 용량의 눈금 플라스크에 아세트산 11.5 cm를 취하고 약 500 cm의 물을 가하여 혼합한 다음 아세트산나트륨 5.44 g를 넣고 눈금까지 물로 희석·혼합한다.

나트륨 디에틸디티오카르바메이트(ГОСТ 8864), 10 g/дм 용액.

디에틸디티오카르바메이트 구리(구리 디에틸디티오카르바메이트), 사염화탄소 중 용액. 구리 디에틸디티오카르바메이트의 주용액 조제: 황산구리 40 mg를 40 cm의 물에 녹이고, pH 9까지 암모니아를 가한다. 나트륨 디에틸디티오카르바메이트 용액 4.5 cm를 분액 깔때기로 옮기고 150−200 cm 용량의 분액 깔때기로 사염화탄소를 20 cm씩 나누어 추출하여 무색의 추출액이 될 때까지 반복한다. 유기 추출물은 분액 깔때기에서 물로 두 번 세척한 후 500 cm용량의 눈금 플라스크로 옮기고 사염화탄소로 눈금까지 희석·혼합한다.

구리 디에틸디티오카르바메이트의 희석용액: 주용액 30 cm를 취하여 250 cm용량의 눈금 플라스크에서 사염화탄소로 희석한다. 희석용액의 광학밀도(순수 사염화탄소에 대한 비)는 0.4−0.5이어야 한다.

메틸 오렌지, 10 g/дм 용액.

황산구리(ГОСТ 4165).

은(ГОСТ 6836), 등급 Ср 999.
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* 러시아 연방 내에서는 ГОСТ 6836–2002가 적용된다. — 데이터베이스 제작자 주석.

표준 은 용액들.

용액 A: 조제법 — 은 0.100 g을 희석 질산(1:2) 10 cm에 녹이고, 습염(젖은 염) 상태가 될 때까지 증발시킨 다음 농질산 7 cm을 가하고 물로 희석한 후 100 cm용량의 눈금 플라스크로 옮겨 눈금까지 물로 채우고 혼합한다.

용액 A의 1 cm에는 은 1 mg가 포함되어 있다.

용액 B: 조제법 — 용액 A 10 cm를 0.1 몰/дм 질산용액으로 100 cm용량의 눈금 플라스크에서 희석한다.

용액 B의 1 cm에는 은 0.1 mg가 포함되어 있다.

용액 V: 조제법 — 용액 B의 1 cm를 0.1 몰/дм 질산용액으로 100 cm용량의 눈금 플라스크에서 희석한다.

용액 V의 1 cm에는 은 1 µg가 포함되어 있다.

(수정된 판, 변경 N 2).

3. 분석 수행

3.1. 시료 채취: 탈륨 시료무게를 0.500 g(탈륨 질량분율 99.98−99.99%일 때) 또는 3.000 g(질량분율 99.999−99.9995%일 때) 취하여 100 cm용량 플라스크에 넣고 각각 4 및 8 cm의 희석 질산(1:1)로 가열하여 용해시키고 주의하여 완전히 증발시킨다. 그런 다음 8 몰/дм 브로민화수소산 용액 3 및 10 cm를 가하고 습염 상태가 될 때까지 증발시킨다. 잔류물을 2 몰/дм 브로민화수소산 8 또는 20 cm에 녹이고 0.2 또는 1 cm의 브롬을 첨가하여 분액 깔때기로 옮긴다. 시료를 분해한 플라스크는 같은 산 5 cm로 헹구어 분액 깔때기의 용액에 합친다. 분액 깔때기에 사염화탄소(클로렉스) 10 cm 또는 30 cm를 붓고 3분 동안 천천히 흔들어 반응시킨다. 층분리가 이루어지면 유기층을 탭으로 배출하고, 분액 깔때기 내의 수용액에는 브롬 2방울과 10 cm 또는 30 cm의 클로렉스를 가하고 위와 같이 추출을 반복한다. 유기층을 탭으로 배출한 후 탈륨 추출을 세 번째로 반복한다.

클로렉스의 분리가 충분히 이루어진 후 수층을 50 cm용량의 비이커로 흘려받고 황산 1 cm를 가한 다음 용액이 무색이 될 때까지 한 방울씩 질산을 가하여 중화시킨다. 용액을 냉각시키고 비이커 벽을 물로 씻어 다시 증발시킨다. 잔류물에 물 5 cm를 더하고 가열하여 끓인 후 메틸 오렌지로 확인하면서 초산나트륨 용액으로 중화한다. 분액 깔때기의 눈금(40 cm 표기)까지 pH 4의 아세트산 완충용액으로 희석하고 희석된 구리 디에틸디티오카르바메이트 용액 1 cm를 가하여 분액 깔때기를 2분간 흔든다. 용액을 가라앉힌 다음 사염화탄소층을 시험관으로 옮긴다.

용액의 색을 시험관 간 육안 비교법으로 측정하며, 시료와 동시에 준비한 표준 색도 척도와 비교한다.

(수정된 판, 변경 N 1, 2, 3).

3.2. 표준 척도 준비

분액 깔때기에 물 30 cm를 넣고 용액 V를 각각 0; 1.0; 1.5; 2.0; 2.5; 3.0; 3.5; 4.0 cm씩 가한다(이는 각각 0; 1.0; 1.5; 2.0; 2.5; 3.0; 3.5; 4 µg의 은에 해당). 용액을 메틸 오렌지로 확인하면서 초산나트륨 용액으로 중화하고, 분액 깔때기 눈금(40 cm 표기)까지 pH 4의 아세트산 완충용액으로 희석한다. 희석된 구리 디에틸디티오카르바메이트 용액 1 cm를 가하고 분액 깔때기를 2분간 흔든다. 용액을 가라앉힌 다음 사염화탄소층을 시험관으로 옮긴다. 표준 척도는 30분 동안 안정하다.

4. 결과 처리

4.1. 은의 질량분율(w)에 대한 백분율은 다음 식으로 계산한다

,

여기서 M — 분석 시료의 색 농도와 일치한 착색 표준용액에 포함된 은의 질량, µg;

m — 시료에 취한 탈륨의 질량, g.

(수정된 판, 변경 N 2).

4.2. 두 회의 평행 시료 측정값 차이(수렴성 지표) 및 두 개의 분석 결과 간 차이(재현성 지표)의 절대값은 신뢰수준 P = 0.95에서 표에 제시된 허용 편차를 초과해서는 안 된다.

(수정된 판, 변경 N 3).