ГОСТ 28353.3-89
ГОСТ 28353.3−89 은. 원자 흡광 분석법
ГОСТ 28353.3−89
그룹 B59
국가간 표준
은
원자 흡광 분석법
Silver. Method of atomic-absorption analysis
МКС 39.060
77.120.99
ОКСТУ 1709
시행일 1991−01−01
정보
1. 개발 및 제출: 소련 각료평의회 산하 귀금속·다이아몬드 총국
개발자
В.Д.Малых, 후보(물리·수학) (주관);
2. 승인 및 시행: 소비에트 사회주의 공화국 연방 제품품질관리·표준위원회의
3. 대체:
4. 참조 규범·기술 문서
| 참조된 НТД(표준) 표기 |
항목·절 번호 |
| ГОСТ 123–98 |
2 |
| ГОСТ 849–97 |
2 |
| ГОСТ 859–2001 |
2 |
| ГОСТ 1089–82 |
2 |
| ГОСТ 1770–74 |
2 |
| ГОСТ 3640–79 |
2 |
| ГОСТ 4055–78 |
2 |
| ГОСТ 4456–75 |
2 |
| ГОСТ 5457–75 |
2 |
| ГОСТ 5817–77 |
2 |
| ГОСТ 6008–90 |
2 |
| ГОСТ 6835–2002 |
2 |
| ГОСТ 10157–79 |
2 |
| ГОСТ 10928–90 |
2 |
| ГОСТ 11125–84 |
2 |
| ГОСТ 12342–81 |
2 |
| ГОСТ 13610–79 |
2 |
| ГОСТ 14261&ndash–77 |
2 |
| ГОСТ 14262&ndash–78 |
2 |
| ГОСТ 14836&ndash–82 |
2 |
| ГОСТ 14837&ndash–79 |
2 |
| ГОСТ 17614&ndash–80 |
2 |
| ГОСТ 20448&ndash–90 |
2 |
| ГОСТ 22861&ndash–93 |
2 |
| ГОСТ 23620&ndash–79 |
2 |
| ГОСТ 25336&ndash–82 |
2 |
| ГОСТ 28353.0−89 |
1; 3.2.1; 3.3.2; 6 |
| ГОСТ 29169&ndash–91 |
2 |
| ГОСТ 29227&ndash–91 — |
2 |
| ТУ 6−09−03−462−78 |
2 |
| ТУ 6−09−1678−86 |
2 |
| ТУ 6−09−2024−78 |
2 |
| ТУ 48−1-10−87 |
2 |
5. 유효기간 제한은 Межгосударственный совет по стандартизации, метрологии и сертификации 의 프로토콜 N 5−94에 의해 해제됨(ИУС 11−12−94)
6. 재발행. 2005년 12월.
본 표준은 질량분율로서 은의 질량분율이 99,9% 이상인 은에서 다음 불순물의 함량을 원자 흡광법으로 정하는 방법을 규정한다: 금, 구리, 철, 백금, 팔라듐, 로듐, 비스무트, 납, 안티몬(수은 아님), 아연, 코발트, 니켈, 비소, 텔루르 및 망간.
본 표준은 고순도 은에는 적용되지 않는다.
이 방법은 시료 용액을 가스 버너 화염 또는 가열된 흑연로에서 증발·원자화하고, 측정 대상 원소의 공명선에 대한 원자 흡광을 측정하는 데 기초한다. 흡광도의 크기와 용액 내 원소의 질량농도와의 관계는 검량선으로 설정한다.
이 방법은 표 1에 제시된 구간에서 불순물의 질량분율을 정할 수 있다.
표 1
| 분석 원소 |
질량분율, % |
| 금 |
0.0002 ~ 0.02 |
| 구리 |
0.0001 ~ 0.02 |
| 철 |
0.0002 ~ 0.04 |
| 백금 |
0.0002 ~ 0.02 |
| 팔라듐 |
0.0002 ~ 0.02 |
| 로듐 |
0.0002 ~ 0.01 |
| 비스무트 |
0.0001 ~ 0.01 |
| 납 |
0.0002 ~ 0.01 |
| 안티몬 |
0.0001 ~ 0.01 |
| 아연 |
0.0002 ~ 0.01 |
| 코발트 |
0.0002 ~ 0.01 |
| 니켈 |
0.0002 ~ 0.01 |
| 비소 |
0.0002 ~ 0.01 |
| 텔루르 |
0.0002 ~ 0.01 |
| 망간 |
0.0002 ~ 0.01 |
분석 결과의 오차 기준(신뢰수준 0.95)은 표 2에 제시되어 있다. 0.95
표 2
| 불순물 질량분율, % |
오차 기준 (신뢰수준 0.95), % |
| 0.00010 |
±0.00005 |
| 0.00030 |
±0.00008 |
| 0.00050 |
±0.00012 |
| 0.0010 |
±0.0002 |
| 0.0030 |
±0.0005 |
| 0.0050 |
±0.0008 |
| 0.0100 |
±0.0015 |
| 0.020 |
±0.003 |
| 0.040 |
±0.006 |
1. 일반 요구사항
분석 방법에 대한 일반 요구사항 및 안전 요구사항은
2. 장비, 재료 및 시약
프로판-부탄-공기, 아세틸렌-공기 화염 및 가열 흑연로를 사용 가능하게 하는 원자 흡광 분광광도계.
완전* 음극을 갖춘 분광 램프(금, 구리, 철, 백금, 팔라듐, 로듐, 비스무트, 납, 안티모니, 아연, 코발트, 니켈, 비소, 텔루륨 및 망간의 측정용).
________________
* 본문은 원문과 일치함. — 데이터베이스 제작자 주.
제2급 분석용 저울.
폐쇄형 스파이럴 전열을 갖춘 전기 가열판.
온도 조절기(최대 900 °C)가 있는 뮤플 전기로.
ГОСТ 20448에 따른 기술용 프로판-부탄 가스(용기 충전).
ГОСТ 5457에 따른 용해·기상 기술용 아세틸렌.
ГОСТ 10157에 따른 기상 아르곤.
은 조성 표준시료.
아게이트 박석 ступка(절구).
눈금이 있는 용량 1, 5, 10 см³ 피펫(ГОСТ 29169, ГОСТ 29227–ГОСТ 29230에 따름).
용량 0.01; 0.02 및 0.05 см³의 피스톤 마이크로피펫.
용량 25, 50, 100, 1000 см³의 정량 플라스크(ГОСТ 1770에 따름).
용량 100, 200, 250, 300 см³의 유리 비커(ГОСТ 25336에 따름).
용량 10 см³의 원주 실린더 및 50, 100, 250, 1000 см³의 메저 컵(ГОСТ 1770에 따름).
용량 50 см³의 원추형 유리 플라스크(ГОСТ 25336에 따름).
코런덤 도가니(티글).
탈회(탈회된) 종이 여과지 "블루 리본", "화이트 리본"(TU 6−09−1678에 따름).
특급 염산(ГОСТ 14261) 및 희석액(1:1, 1:5, 1:20, 1:100).
특급 질산(ГОСТ 11125) 및 희석액(1:1).
특급 황산(ГОСТ 14262) 및 희석액(1:9).
ГОСТ 5817에 따른 주석산(타르타르산), 10 g/dm³ 용액.
ГОСТ 4456에 따른 황산카드뮴(카드뮴 황산염).
카드뮴 황산염 버퍼 용액(카드뮴 5 мг/см³ 함유): 카드뮴 황산염 11.4 g을 취해 용량 1000 см³ 정량플라스크에 넣고 물 500 см³를 더한 후 염이 용해될 때까지 혼합하고 물로 눈금까지 채운 뒤 다시 혼합한다.
ГОСТ 23620에 따른 오산화니오븀(니오븀 오산화물).
질량비 1:5의 오산화니오븀 수성 현탁액: 오산화니오븀 4.0 g을 취해 용량 50 см³ 원추형 플라스크에 넣고 물 20 см³를 더한 후 현탁액이 될 때까지 혼합한다.
ГОСТ 4055에 따른 질산니켈(니켈 질산염).
매트릭스 조정제 용액(질산니켈 용액), 니켈 1 мг/см³ 함유: 질산니켈 4.94 g을 취해 용량 100 см³ 정량플라스크에 넣고 물 50 см³를 더한 후 염이 용해될 때까지 혼합하고 물로 눈금까지 채운 뒤 다시 혼합한다.
TU 7−09−03−462에 따른 특급 과산화바륨.
TU 48−1-10에 따른 고순도 은.
ГОСТ 6835에 따른 금.
ГОСТ 13610에 따른 탄소일화 철(라디오기술용).
ГОСТ 859에 따른 구리.
ГОСТ 10928에 따른 비스무트.
ГОСТ 22861에 따른 고순도 납.
ГОСТ 3640에 따른 아연*.
______________
* 러시아 연방 영토에서는 ГОСТ 3640–94가 적용됨. — 데이터베이스 제작자 주.
ГОСТ 1089에 따른 안티모니(수은 아님).
ГОСТ 17614에 따른 텔루륨.
ГОСТ 849에 따른 니켈.
ГОСТ 123에 따른 코발트.
ГОСТ 14836에 따른 분말 형태의 팔라듐*.
______________
* 러시아 연방 영토에서는 ГОСТ 31291–2005가 적용됨. — 데이터베이스 제작자 주.
ГОСТ 14837에 따른 분말 형태의 백금*.
______________
*
* 러시아 연방 영토에서는 ГОСТ 31290–2005가 적용됩니다. — 데이터베이스 제작자 주.
규정(НТД)에 따른 고순도 금속 비소.
ГОСТ 6008에 따른 금속 망간.
분말형 로듐(ГОСТ 12342) 또는 로듐 삼염화물 사수화물(ТУ 6−09−2024).
비스무트, 철, 구리 및 니켈이 각각 2 mg/cm³ 함유된 용액:
각 금속 시료 200 mg을 질산 용액(1:1) 10 cm³에 가열하여 용해한다. 용액을 2–3 cm³까지 졸여(증발) 20 cm³의 염산 용액(1:5)을 가하고 용량 100 cm³의 정량 플라스크로 옮겨 동일한 산용액으로 눈금까지 채우고 혼합한다.
납이 2 mg/cm³ 함유된 용액:
납 200 mg을 질산 용액(1:1) 10 cm³에 가열하여 용해한다. 용액을 용량 100 cm³의 정량 플라스크로 옮겨 물로 눈금까지 채우고 혼합한다.
금, 백금, 안티모니(수은 아님), 비소 및 텔루륨이 각각 2 mg/cm³ 함유된 용액:
각 금속 시료 200 mg을 염산과 질산의 혼합용액(3:1) 20 cm³에 가열하여 용해한다. 용액을 2–3 cm³까지 졸여 20 cm³의 염산 용액(1:5)을 가하고 용량 100 cm³의 정량 플라스크로 옮겨 동일한 산용액으로 눈금까지 채우고 혼합한다.
코발트, 망간 및 아연이 각각 2 mg/cm³ 함유된 용액:
각 금속 시료 200 mg을 염산 용액(1:1) 10 cm³에 가열하여 용해한다. 용액을 용량 100 cm³의 정량 플라스크로 옮겨 염산 용액(1:5)으로 눈금까지 채우고 혼합한다.
팔라듐이 2 mg/cm³ 함유된 용액:
팔라듐 200 mg을 질산 20 cm³에 가열하여 용해하고 용액을 3–5 cm³까지 졸인다. 20 cm³의 염산 용액(1:5)을 가하고 용량 100 cm³의 정량 플라스크로 옮겨 동일한 산용액으로 눈금까지 채우고 혼합한다.
로듐이 2 mg/cm³ 함유된 용액은 다음에 제시된 방법 중 하나로 제조한다:
1) 로듐 시료(분말 형태) 200 mg을 정확히 취하여 과산화바륨을 5배량 첨가하고 잘 혼합한 다음 아가타 절구에서 빻아 코런덤 도가니로 옮겨 800−900 °C에서 2−3 시간 소결한다(도가니는 냉한 뮤플로에 넣는다). 소결체를 냉각시키고 200 cm 용량의 비커로 옮기고 물로 적신 다음 염산(1:1) 용액에서 완전히 용해시킨다. 만약 염산용액에서 소결체 일부가 남으면 소결 및 용해 과정을 반복한다. 얻어진 용액을 물로 50 cm
까지 희석한 후 황산(1:9) 용액을 소량씩 나누어 가하면서 교반하여 황산바륨을 침전시킨다. 용액을 60−70 °C로 가열한다. 2−3 시간 후 황산바륨의 침전이 완전한지 확인하고 필터 '블루 리본' 또는 이중 필터 '화이트 리본'을 사용하여 100 cm
용량의 메스플라스크로 여과한다. 필터상의 침전물은 뜨거운 염산(1:5) 용액으로 4−5회 세척한 다음 뜨거운 물로 5−6회 세척한다. 용액을 염산(1:5) 용액으로 눈금까지 채우고 잘 혼합한다.
2) 로듐 삼염화물(трехлористого родия) 시료 546.7 mg을 약한 가열하에서 염산(1:1) 20 cm 용액에 용해시키고 용액을 냉각한 후 100 cm
용량의 메스플라스크로 옮겨 염산(1:5) 용액으로 눈금까지 채우고 혼합한다.
용액 A: 100 cm 용량의 메스플라스크에 금, 철, 구리, 니켈, 납, 비스무트, 안티모니, 코발트, 아연, 백금, 팔라듐, 로듐, 비소, 텔루륨 및 망간의 각 용액을 5 cm
씩 넣고 염산(1:5) 용액으로 눈금까지 채운 후 혼합한다.
1 cm 용액에는 각 분석 원소별로 100 마이크로그램(мкг)이 들어 있다.
용액 B: 100 cm 용량의 메스플라스크에 용액 A를 10 cm
넣고 염산(1:5) 용액으로 눈금까지 채운 후 혼합한다.
1 cm 용액에는 각 분석 원소별로 10 마이크로그램(мкг)이 들어 있다.
3. 분석 준비
3.1. 원자화기용 흑연관 준비
흑연관을 니오븀 오산화물(Nb2O5) 수성 현탁액으로 처리하는 방법은 다음과 같다: 흑연관을 니오븀 오산화물 수성 현탁액에 담가 2−3 시간 방치한 후 흑연로에서 100 °C로 60 초 동안 건조시키고 1000 °C에서 30 초, 2650 °C에서 10 초 동안 소성하되 불활성 가스 흐름을 정지하는 모드('가스-스톱')로 처리한다. 이 온도 처리는 최소 두 번 반복한다.
3.2. 분석용 시료 준비
3.2.1. 분석을 수행하기 위하여 은 시료를 각각 0.2−2.5 g씩 두 개 취한다(표 3). 각 시료를 200−250 cm 용량의 비커에 넣고 ГОСТ 28353.0에 따라 은 표면을 정화한다.
표 3
| 불순물 질량 분율, % |
시료 질량, g |
시료 용액 부피, cm |
| 0.0001~0.0005(포함) |
2.5 |
10−25 |
| 0.0005초과~0.0020 |
1.0−2.0 |
25 |
| 0.002초과~0.020 |
0.5−1.0 |
25−50 |
| 0.02초과~0.05 |
0.2−0.5 |
50 |
원소의 질량 농도, мкг/см
3.3.2. 안티몬(Сурьма), 비스무트(Висмут), 비소(Мышьяк), 백금(Платина) 및 텔루르(Теллур)를 흑연로에서 시료를 원자화하여 정량할 때에는 시료의 모든 전처리 단계를 거친 비교용 용액을 사용한다.
질량 농도가 각각 0,2; 0,4; 0,6 및 1,0 мкг/см인 용액: 고순도 은 시료 4개의 각각 0,5 g을 취해 각 시료를 용량 250 см
용기의 비커에 넣고, 표면을
로 은을 용해시킨다. 비커들에는 각각 1,0; 2,0; 3,0 및 5,0 см
의 용액 B를 넣는다. 용액을 뜨거운 물로 부피 150 см
가 되도록 희석하고, 염산을 각각 2 см
첨가한 다음 용액의 제조는 항목 3.2.1, 3.2.2
용량의 용량 플라스크를 사용한다.
질량 농도가 0,1; 0,2; 0,3 및 0,5 мкг/см인 비교용 용액: 25 см
용량의 눈금 플라스크에 위에서 얻은 용액을 각각 5 см
씩 넣고, 안티몬을 정량할 때에는 5 см
의 타르타르산(주석: винной кислоты) 용액을, 비스무트·비소·백금·텔루르를 정량할 때에는 5 см
의 염산(1:20) 용액을 각각 넣고 혼합한다.
4. 분석의 실시
4.1. 불꽃 원자화에 의한 분석
원자흡광분광광도계는 장비 사용 설명서에 따라 시운전하고 가동한다. 원소의 원자 흡광도 측정은 표 5에 기재된 파장의 분석선에 따라 수행한다.
표 5
| 정량 원소 |
파장, nm |
| 금(Золото) |
242,80 |
| 구리(Медь) |
324,75 |
| 철(Железо) |
248,33 |
| 백금(Платина) |
265,94 |
| 팔라듐(Палладий) |
247,64 |
| 로듐(Родий) |
343,49 |
| 비스무트(Висмут) |
223,06 |
| 납(Свинец) |
283,31 |
| 안티몬(Сурьма) |
217,58 |
| 아연(Цинк) |
213,86 |
| 코발트(Кобальт) |
240,72 |
| 니켈(Никель) |
232,00 |
| 비소(Мышьяк) |
193,70 |
| 텔루르(Теллур) |
214,28 |
| 망간(Марганец) |
279,48 |
시료 전처리 방법과 각 원소의 정량에 사용되는 불꽃 종류는 표 6에 제시되어 있다.
표 6
| 정량 원소 |
시료 전처리 방법 |
불꽃 |
| 금, 팔라듐, 텔루르, 아연, 구리, 니켈, 코발트, 망간, 철, 납, 비스무트, 안티몬 |
시료를 질산(1:1) 및 염산에 용해시키고, 염화은 침전(재침전 포함) | 프로판-부탄-공기 또는 아세틸렌-공기 |
| 금, 구리, 니켈, 코발트, 철, 아연, 텔루르 |
시료를 질산(1:1) 및 염산에 용해시키고 염화은 침전 | 같음 |
| 로듐 |
시료를 질산(1:1) 및 염산에 용해시키고 염화은 침전(재침전 포함), 완충용액 첨가* |
프로판-부탄-공기 또는 아세틸렌-공기(과산화제 과량인 산화성 불꽃) |
| 백금 |
시료를 질산(1:1)에 용해시키고 염화은 침전 또는 염화은 재침전, 완충용액 첨가* |
같음 |
________________
* 25 см 용량의 플라스크에 분석시료 용액 또는 비교용 용액 5 см
를 취하고 황산카드뮴 완충용액 5 см
를 첨가하여 혼합한다.
비교용 용액과 분석시료 용액을 차례로 가스버너 불꽃에 분무하여 원자 흡광도의 크기를 측정한다. 각 원소에 대해 적어도 두 번 측정하고 측정값의 평균을 계산한다. 대조실험 용액의 평균 흡광값은 측정된 원소 흡광값에서 뺀다.
교정곡선은 좌표계에 다음과 같이 작성한다: 흡광도(측정값의 평균) — 비교용 용액 중의 정량 원소의 질량 농도.
흡광도 평균값에 따라 교정곡선을 사용하여 분석시료 용액 중 정량 원소의 질량 농도를 구한다.
4.2. 흑연로(ХГА형)에서의 시료 원자화에 의한 분석
비스무트, 텔루르, 안티몬 및 백금의 질량분율이 0,005% 미만인 경우 및 비소의 정량은 흑연로에서 시료를 원자화하여 수행한다. ХГА-74 흑연로의 원자화 조건은 표 7에 제시되어 있다.
표 7
| 정량 원소 |
주입 용액의 부피, х10 |
원자화 조건 | |||||
| 건조 |
회화(오존화) | 원자화 | |||||
| 온도, °C |
시간, s |
온도, °C |
시간, s |
온도, °C |
시간, s | ||
| 비스무트 |
20 |
150 |
40 |
1000 |
25 |
2650 |
15 |
| 안티몬 |
20 |
150 |
40 |
1000 |
25 |
2650 |
15 |
| 백금 |
50 |
150 |
60 |
1800 |
25 |
2650 |
20 |
| 텔루르 |
20 |
150 |
40 |
1000 |
25 |
2650 |
15 |
| 비소 |
10−20 |
150 |
40 |
1200 |
25 |
2650 |
10 |
원자화 단계에서는 장비 사용 설명서에 권장된 '가스 정지(gas-stop)' 모드 또는 '최소 불활성가스 유량' 모드를 사용한다.
참고. 다른 형식의 흑연로를 사용할 경우에는 원자화 조건을 실험적으로 선택한다.
비교용 용액과 분석시료 용액을 차례로 흑연로에 주입하고, 프로그램 장치를 기동하여 표 7의 프로그램에 따라 로를 가열한다. 비선택적 흡수(non-selective absorption)의 보정은 듀테륨 배경 보정기(deuterium background corrector)를 사용하여 수행한다.
비소를 정량할 때에는 산화나이오븀 처리된 흑연 튜브를 사용한다. 비교용 용액 또는 분석시료 용액 주입 후에 추가로 흑연로에 10·10 см
의 질산니켈 용액(매트릭스 변형제)을 추가로 주입한다.
안티몬 정량 시에는 모든 분석용액에 타르타르산(винной кислоты) 용액을 첨가한다. 이를 위하여 25 см 용량의 플라스크에 분석 시료 용액 2 см
를 취하고 타르타르산 용액 2 см
를 첨가하여 혼합한다. 안티몬 정량 시 용액 희석에는 타르타르산 용액을 사용하고, 비스무트·비소·텔루르·백금 정량 시에는 염산(1:20) 용액을 사용하여 희석한다.
흡광도 측정 및 교정곡선 작성은 항목 4.1에 준한다.
5. 결과 처리
5.1. 분석대상 불순원소의 질량분율(%) (формула 표시 이미지)은 다음 식으로 계산한다:
여기서 — 교정곡선으로부터 얻은 원소의 질량 농도, мкг/см
;
— 원시 시료 용액의 부피, см
;
— 원시 용액의 희석 배수에 해당하는 계수;
— 시료 저울량(무게), g.
분석 결과는 두 번의 병행 분석 결과의 산술평균값을 채택한다.
5.2. 병행 분석 결과의 차이(두 병행 결과 중 큰 값과 작은 값의 차이) 및 분석 결과의 차이(두 분석 결과 중 큰 값과 작은 값의 차이)는 신뢰수준 0,95에서 표 8에 제시된 절대 허용편차를 초과해서는 안 된다.
표 8
| 원소의 질량분율, % |
절대 허용편차, % |
| 0,00010 |
0,00006 |
| 0,00030 |
0,00010 |
| 0,00050 |
0,00015 |
| 0,0010 |
0,0002 |
| 0,0030 |
0,0005 |
| 0,005 |
0,001 |
| 0,010 |
0,002 |
| 0,020 |
0,004 |
| 0,040 |
0,007 |
원소 질량분율의 중간값에 대해서는 허용편차를 선형 보간법으로 계산한다.
6. 분석 정확도의 관리
분석 정확도의 관리는
