ГОСТ 18385.6-89

ГОСТ 18385.6−89 Ниобий. Спектральный метод определения вольфрама и молибдена

ГОСТ 18385.6−89

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

НИОБИЙ

Спектральный метод определения вольфрама и молибдена

니오븀. 텅스텐 및 몰리브덴의 분광법에 의한 정량

ОКСТУ 1709

Срок действия с 01.01.91
до 01.01.96*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 5−94 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 11/12, 1994 год). — Примечание изготовителя базы данных.

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

А.В.Елютин, Л. Н. Филимонов, А. А. Никитина, В. Г. Мискарьянц, Э. С. Блинова, А.С.Терехова

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 11.12.89 N 3644

3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта
ГОСТ 3118–77	Разд.2
ГОСТ 3773–72	Разд.2
ГОСТ 4145–74	Разд.2
ГОСТ 10691.1−84	Разд.2
ГОСТ 18300–87	Разд.2
ГОСТ 18385.0−79	1.1
ТУ 6−09−397−75	Разд.2
ТУ 48−19−134−85	Разд.2

Настоящий стандарт устанавливает спектральный метод определения вольфрама и молибдена от 0,002 до 0,05%.

Метод основан на зависимости интенсивности спектральных линий вольфрама и молибдена от их массовой доли в анализируемой пробе при возбуждении спектра в дуге постоянного тока.

본 표준은 니오븀 시료에서 텅스텐과 몰리브덴을 0.002%에서 0.05% 범위까지 결정하는 분광법을 규정한다.

본 방법은 직류 아크에서 스펙트럼을 발생시킬 때 분석 시료 중 텅스텐 및 몰리브덴의 스펙트럼선 강도가 그들의 질량분율에 따라 달라진다는 것에 기초한다.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 18385.0*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 18385.0−89. — Примечание изготовителя базы данных.

2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Спектрограф дифракционный ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм (комплектная установка с универсальным штативом и трехлинзовым конденсором).

Источник постоянного тока, обеспечивающий напряжение не менее 260 В и силу тока 20 А.

Печь муфельная.

Микрофотометр типа МФ-2 или аналогичного типа.

Чашки платиновые, кварцевые или алундовые.

Весы аналитические.

Весы торсионные.

Приспособление для заточки графитовых электродов.

Ступка и пестик ниобиевые или агатовые.

Ступка и пестик плексигласовые.

Электроды графитовые марки ОСЧ 7−3 диаметром 6 мм с углублением диаметром 4 мм и глубиной 3 мм (нижние).

Электроды графитовые марки ОСЧ 7−3 диаметром 6 мм, заточенные на конус с площадкой диаметром 1 мм (верхние).

Пластинки фотографические 9x12 см тип II или аналогичные, обеспечивающие нормальные почернения аналитических линий.

Серебро хлористое, х.ч.

Калий сернокислый по ГОСТ 4145, о.с.ч.

Вольфрама (VI) окись по ТУ 6−09−397.

Молибдена трехокись по ТУ 48−19−134, ч.

Ниобия пятиокись (спектрально-чистая).

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.

Проявитель по ГОСТ 10691.1.

Фиксаж: навески серноватистокислого натрия массой 300 и 20 г хлористого аммония по ГОСТ 3773 растворяют в 700 и 200 cm^3 воды соответственно, полученные растворы сливают и доводят общий объем до 1 dm^3.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

스펙트로그래프(회절식) DFS-13, 격자 1200선/mm(유니버설 스탠드 및 3렌즈 콘덴서 포함 완비).

직류 전원(전압 최소 260 V, 전류 20 A 공급 가능).

뮤플로 가마(뮤플로 전기로).

미크로포토미터(MF-2형 또는 동등한 형식).

플래티넘, 석영 또는 알룬드(알루미나) 컵.

분석용 저울.

토션 저울.

흑연 전극 연마 장치.

니오븀제 또는 아가트(마노) 절구와 공이.

플렉시글라스(아크릴) 절구와 공이.

흑연 전극(OSЧ 7−3 규격), 직경 6 mm, 하부 전극은 중앙에 직경 4 mm, 깊이 3 mm의 요철(홈)이 있음.

흑연 전극(OSЧ 7−3 규격), 직경 6 mm, 상부 전극은 원추형으로 연마되어 끝에 직경 1 mm의 평면을 가짐.

사진판 9×12 cm, II형 또는 이와 동등한 것으로 분석선의 적정 흑화를 보장할 것.

염화은, 화학순수급.

황산칼륨(ГОСТ 4145), 특급(고순도).

텅스텐(VI) 산화물(ТУ 6−09−397).

몰리브덴 삼산화물(ТУ 48−19−134), 분석급.

니오븀 오산화물(분광용 순수).

염산(ГОСТ 3118), 1:1로 희석.

현상제(ГОСТ 10691.1).

고정액: 티오황산나트륨(황화황산나트륨, sodium thiosulfate) 300 g 및 염화암모늄 20 g(ГОСТ 3773)을 각각 700 cm^3와 200 cm^3의 물에 용해한 후 혼합하여 전체 부피를 1 dm^3로 맞춤.

정제 에틸 알코올(공업용 정제주정), ГОСТ 18300.

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1. Приготовление основного образца сравнения (ООС), содержащего 1% молибдена и 1% вольфрама (в расчете на массовую долю молибдена и вольфрама в смеси металлических ниобия, молибдена и вольфрама) на основе пятиокиси ниобия. Навески пятиокиси ниобия массой 2,8038 г, 0,0300 г окиси молибдена и 0,0252 г окиси вольфрама перетирают в ниобиевой ступке под слоем спирта в течение 1,5−2 ч (расход спирта на одну операцию 30 cm^3). Смесь просушивают под инфракрасной лампой до постоянной массы.

3.1. 분석의 기준(기본비교시료, ООС) 준비: 니오븀 오산화물을 기초로 하여 몰리브덴 1% 및 텅스텐 1%를 함유하도록(니오븀·몰리브덴·텅스텐 금속 혼합물의 질량분율 계산 기준) 제조한다. 니오븀 오산화물 2.8038 g, 몰리브덴 산화물 0.0300 g 및 텅스텐 산화물 0.0252 g를 니오븀 절구에서 알코올 층 아래에서 1.5~2시간 동안 곱게 으깬다(작업당 사용 알코올 30 cm^3). 혼합물을 적외선 램프 아래에서 일정 질량이 될 때까지 건조시킨다.

3.2. Приготовление образцов сравнения (ОС)

3.2. 비교시료(ОС) 준비

비교용 표준물질은 몰리브덴과 텅스텐을 함유하지 않는 니오븀 오산화물(기준물질의 순도는 스펙트럴 방법(첨가법)으로 확인)을 사용하여 연속 희석으로 기본 비교표본으로부터 조제한다. 혼합물을 플렉시글라스 절구에서 에탄올 층 아래에서 1.5–2시간 연마(작업당 에탄올 사용량 30 cm³)하고 적외선 램프 아래에서 일정한 질량이 될 때까지 건조시킨다. 비교표본에서의 몰리브덴 및 텅스텐의 질량분율(백분율, 금속 혼합물 중 금속 함량으로 환산, 금속 혼합물의 질량 2 g 기준)과 혼합물에 넣는 니오븀 오산화물 및 희석된 표본의 취부량은 표 1에 나와 있다. 표 1 - 표의 머리(열 제목): 비교표본 표기 | 각 혼합물의 질량분율, % | 취부량, g (니오븀 오산화물 / 희석된 표본) - ОС1 - 질량분율: 0,05 % - 니오븀 오산화물: 2,7180 g - 희석 표본: 0,1430 g (ОС0) - ОС2 - 질량분율: 0,02 % - 니오븀 오산화물: 1,7166 g - 희석 표본: 1,1444 g (ОС1) - ОС3 - 질량분율: 0,01 % - 니오븀 오산화물: 1,4305 g - 희석 표본: 1,4305 g (ОС2) - ОС4 - 질량분율: 0,005 % - 니오븀 오산화물: 1,4305 g - 희석 표본: 1,4305 g (ОС3) - ОС5 - 질량분율: 0,002 % - 니오븀 오산화물: 1,7166 g - 희석 표본: 1,1444 g (ОС4) 3.3 완충 혼합물의 조제 70% 염화은(AgCl)과 30% 황산칼륨(K2SO4)을 함유하는 완충 혼합물을, 해당 약품들을 절구에서 잘 갈아 혼합하여 제조한다. 얻어진 혼합물은 빛이 통과하지 않는 밀폐 용기에 보관한다. 4. 분석의 실시 니오븀 칩 무게 0.5 g을 취하여 유리 비커에서 염산으로 세척하면서 가열한다. 산을 따라 버리고 칩을 증류수와 에탄올로 세척(작업당 에탄올 사용량 3 cm³)한다. 세척한 칩을 백금 도가니에 넣고 무플에서 서서히 온도를 올려 800 °C까지 가열하여 일정 질량이 될 때까지 소성한다. 니오븀 1 g로부터 1.43 g의 니오븀 오산화물이 얻어져야 한다. 얻은 오산화물을 잘 갈아 200 mg을 취하고, 플렉시글라스 절구에서 100 mg의 완충 혼합물과 함께 연마한다. 준비된 시료를 세 개의 하부 전극의 홈에 단단히 채운다. 전극의 상부 가장자리보다 돌출한 과잉 물질은 주걱으로 제거한다. 시료가 채워진 전극을 전극 홀더에 장착하고 이를 상부 전극과 마주보게 하여 직류 아크를 점화한다. 아크 전류는 (15 ± 0,5) A로 유지하고, 전극 간 간격은 3 mm, 조사 시간은 30 s로 한다. 분광기의 파장 눈금을 조정하여 430 nm 영역이 스펙트로그램의 중앙에 오도록 한다. 위와 동일한 조작(오산화물로의 전환을 제외)을 각 비교표본에 대해 수행한다. 5. 결과 처리 5.1 각 스펙트로그램에서 포토메트리로 몰리브덴 또는 텅스텐의 분석선의 흑화도와 그 선 근처의 배경 흑화도를 측정하고(각각의 값), 이들 값의 차이를 계산한다. 각 표본에 대해 얻은 세 개의 스펙트로그램으로부터 산출된 세 값의 산술평균을 구한다. 분석선과 배경을 측정할 스펙트럼 구간은 표 2에 제시되어 있다. 표 2 - 열 제목: 측정 원소 | 측정 가능한 농도 범위, % | 분석선 파장, nm | 배경 스펙트럼 영역, nm - 몰리브덴 - 0,002–0,01 % - 분석선: 429,32 nm - 배경: > 429,32 nm - 몰리브덴 - 0,01–0,05 % - 분석선: 426,93 nm - 배경: > 426,93 nm - 텅스텐 - 0,002–0,01 % - 분석선: 429,46 nm - 배경: < 429,46 nm - 텅스텐 - 0,01–0,05 % - 분석선: 426,94 nm - 배경: < 426,94 nm 비교표본의 스펙트럼을 포토메트리한 결과를 이용하여 보정 곡선을 작성한다(가로축은 스펙트로그램상의 흑화도 차이, 세로축은 비교표본에 대한 몰리브덴 또는 텅스텐의 질량분율의 로그값). 시료의 몰리브덴 또는 텅스텐 질량분율은 세 스펙트럼의 포토메트리 결과로부터 보정곡선을 사용하여 구한다. 세 번의 병렬 측정값들 중 최댓값과 최솟값의 차이는 표 3에 기재된 허용 절대편차를 초과해서는 안 된다. 표 3 - 열 제목: 측정 원소 | 질량분율, % | 허용 절대편차, % - 몰리브덴 - 0,002 % -> ±0,001 % - 0,010 % -> ±0,004 % - 0,050 % -> ±0,015 % - 텅스텐 - 0,002 % -> ±0,001 % - 0,010 % -> ±0,004 % - 0,050 % -> ±0,015 % 비교표본 기초 스펙트럼에 측정 원소의 약한 선이 있는 경우에는 보정곡선을 작성할 때 기초 중 그 원소의 질량분율에 대한 보정을 한다. 다만 이 보정값은 본 방법의 정량하한을 초과하지 않는 경우에만 허용된다. 5.2 결과의 정확도 확인 분석 대상 시료들 중 하나를 오산화물로 전환(절.4 참조)한다. 오산화물 취부량 0.5 g에 비교표본 중 두 번째 표본의 취부량 0.5 g을 첨가한다(분석 대상 시료에서 처음에 구한 몰리브덴 또는 텅스텐의 질량분율이 0.01% 이하인 경우). 또는 분석 대상 시료의 몰리브덴 질량분율이 0.01–0.03%인 경우에는 오산화물 0.5 g에 비교표본의 첫 번째 표본 0.5 g을 더한다. 혼합물을 플렉시글라스 절구에서 에탄올 층 아래에서 (작업당 에탄올 사용량 3 cm³) 잘 연마하고 적외선 램프 아래에서 건조한 다음 절.4, 5에 따라 분석한다. 분석이 정확하다고 인정되려면, 시료와 첨가물 혼합물에 대해(원 시료에서 처음 구한 질량분율의 절반을 차감한 값으로) 첫 번째 혼합물에서 얻어진 값이 (0,010 ± 0,003)%이고, 두 번째 혼합물에서는 (0,025 ± 0,005)%의 몰리브덴 또는 텅스텐이 얻어져야 한다. 결과가 위 한계를 벗어나는 경우에는 병렬 측정 횟수를 최대 여섯 번까지 늘려 정밀도 검사를 반복한다. 이때 얻어진 평균값은 첫 번째 혼합물에 대해 (0,01 ± 0,002)%, 두 번째 혼합물에 대해 (0,025 ± 0,004)%이어야 한다.