ГОСТ 23862.5-79

ГОСТ 23862.5−79 란탄, 세륨, 유로퓸, 가돌리늄, 루테튬, 이트륨 및 그 산화물. 바나듐, 철, 칼슘, 코발트, 규소, 마그네슘, 망간, 구리, 니켈, 납, 타이타늄, 크롬, 아연 및 지르코늄의 분광법적 정량법 (수정 N 1, 2)

ГОСТ 23862.5−79

그룹 В59

국가간 표준

란탄, 세륨, 유로퓸, 가돌리늄, 루테튬, 이트륨 및 그 산화물

바나듐, 철, 칼슘, 코발트, 규소, 마그네슘, 망간, 구리, 니켈, 납, 타이타늄, 크롬, 아연 및 지르코늄의 분광법적 정량법

Lanthanum, cerium, europium, gadolinium, lutetium, yttrium and their oxides. Spectral method of determination of vanadium, iron, calcium, cobalt, silicon, magnesium, manganese, copper, nickel, lead, titanium, chromium, zinc and zirconium

МКС 77.120.99
ОКСТУ 1709

시행일 1981−01−01

소련 국가표준위원회(Государственный комитет СССР по стандартам)의 1979년 10월 19일 결정 N 3988에 따라 시행일이 1981-01-01로 정해졌다.

유효기간 제한은 국가간 표준화·계량·인증위원회(Межгосударственный совет по стандартизации, метрологии и сертификации)의 의사록 N 7−95에 따라 해제되었다 (ИУС 11−95).

개정판(수정 N 1, 2)은 1985년 4월, 1990년 5월에 승인되었다 (ИУС 7−85, 8−90).


본 표준은 란탄, 세륨, 유로퓸, 가돌리늄, 루테튬, 이트륨(사전에 산화물로 전환한 것) 및 그 산화물 중의 바나듐, 철, 칼슘, 코발트, 규소, 마그네슘, 망간, 구리, 니켈, 납, 타이타늄, 크롬, 아연 및 지르코늄 불순물의 분광법적 정량방법을 규정한다.

본 방법은 분석물질 및 비교시료의 아크 방전 발광 스펙트럼을 여기시켜 사진 기록한 후, 보정곡선에 따라 불순물의 질량분율을 결정하는 것에 기초한다.

측정 가능한 불순물의 질량분율 범위:

란탄 산화물에서:
바나듐	от 5·10% до 5·10%
철	от 1·10% до 1·10%
코발트	от 5·10% до 5·10%
망간	от 5·10% до 5·10%
구리	от 1·10% до 1·10%
니켈	5·10%부터 5·10%까지
티타늄	5·10%부터 5·10%까지
크롬	1·10%부터 1·10%
세륨 이산화물 중:
바나듐	5·10%부터 5·10%
철	3·10%부터 1·10%
코발트	5·10%부터 1·10%
망간	5·10%부터 1·10%
구리	5·10%에서 1·10%
니켈	5·10%에서 1·10%
티타늄	5·10%에서 1·10%
크롬	5·10%에서 2·10%
유로퓸 산화물에서:
철	1·10%에서 1·10%
코발트	5·10%에서 1·10%
규소	5·10%에서 5·10%
망간	5·10% 이상 2·10% 이하
구리	5·10% 이상 2·10% 이하
니켈	5·10% 이상 2·10% 이하
크롬	1·10% 이상 1·10% 이하
아연	5·10% 이상 5·10% 이하
가돌리늄 산화물 중(시료 내 나트륨, 칼륨 및 철의 질량분율이 각각 0.2% 이하일 때):
칼슘	3·10% 이상 1·10% 이하
루테튬 산화물 중:
코발트	5·10% 이상 5·10% 이하
망간	5·10%부터 5·10%까지
구리	5·10%부터 5·10%까지
니켈	5·10%부터 5·10%까지
티타늄	5·10%부터 5·10%까지
크롬	5·10%부터 5·10%까지
이트륨 산화물에서:
칼슘	1·10%부터 1·10%까지
코발트	5·10%부터 1·10%까지
마그네슘	от 5·10% до 5·10%
납	от 5·10% до 5·10%
지르코늄	от 5·10% до 1·10%

(수정된 판, 변경 N 1, 2).

1. 일반 요구사항

1.1. 분석 방법에 대한 일반 요구사항 — ГОСТ 23862.0−79에 따름.

2. 장비, 재료 및 시약

회절 분광기(스펙트로그래프) ДФС-13, 격자 1200줄/мм, 1차 반사 차수에서 작동하며 3렌즈 조명 시스템을 갖춘 형식 또는 동등한 장비.

아크(방전) 발생기 ДГ-2, 추가 리오스타트가 부착된 형식 또는 동등한 장비로서, 고주파 방전으로 직류 아크 점화를 할 수 있도록 장치된 것.

정류기 250−300 В, 30−50 А.

비기록식 마이크로포토미터 МФ-2형 또는 동등한 것.

분광 프로젝터 ПС-18 또는 동등한 것.

토션 저울(비틀림 저울) ВТ-500형 또는 동등한 것.

유기 유리(아크릴) 박스.

유기 유리제 절구와 공이(스터프 및 페스틱).

온도조절기가 부착된 뮤펠로(뮤플)로, 최대 온도 1200 °C를 확보할 것.

온도조절기가 부착된 건조 오븐, 최대 온도 120 °C.

전기 히터(전기판).

적외선 램프 З-С-1.

전극 연마기(전극 연삭기).

스펙트럼용 흑연봉 ОСЧ-7−3, 직경 6 mm.

직경 6 mm의 ОСЧ-7−3 흑연봉에서 가공한 전극:

— '컵'형 전극(다리 포함): 다리 직경 2 mm, 높이 2 mm, 분화구(크레이터): 직경 4 mm, 깊이 3 mm, 외벽 높이 4 mm (I); 깊이 5 mm, 외벽 높이 6 mm (II); 깊이 4 mm, 벽 두께 1 mm (III); 직경 4.5 mm, 깊이 6 mm, 벽 두께 1 mm (IV);

— 분화구 직경 4 mm인 것:

깊이 4 mm, 벽 두께 1 mm (V);

깊이 7 mm, 벽 두께 0.5−0.7 mm, 연마된 부분 높이 10 mm (VI);

— 분화구 직경 2 mm인 것:

깊이 5 mm, 벽 두께 0.5−0.7 mm, 연마된 부분 높이 8 mm (VII);

깊이 5 mm, 벽 두께 1 mm (VIII);

깊이 3 mm, 벽 두께 1 mm (IX);

— 꼭짓각 15°의 절단 원뿔형으로 연마되고, 탑 면적(플랫) 1.5 mm인 것 (X).

분석 직전에 각 전극 쌍을 직류 아크에서 15 A로 15초 동안 소성(가열) 처리하여 정화한다.

특급 순도의 분말 흑연 — ГОСТ 23463–79에 따름.

스펙트로그래픽용 사진판 II형 또는 동등 규격, 크기 9×24 또는 9×12, 스펙트럼에서 분석선과 배경의 정상적인 흑화(감광)를 보장할 것.

석영 컵, 용량 200 cm³.

백금 컵.

백금 도가니.

옥살산(특별 정제, 등급 3−4), 포화 용액.

질산(특급 순도) — ГОСТ 11125–84에 따름, 1:1 희석액 및 1% 용액.

황산 — ГОСТ 4204–77에 따름, 화학적 순도(고순도), 1:1 희석액 및 1% 용액.

과산화수소 — ГОСТ 10929–76에 따름.

에틸 알코올(정제된 기술용) — ГОСТ 18300–87에 따름, 석영 장치에서 2회 증류한 것.

염화나트륨(특별 정제) 6−4.

탄산나트륨 — ГОСТ 83–79에 따름.

산화칼슘 — ГОСТ 8677–76에 따름, 분석용 순도(ч.д.а.).

이산화규소(실리카) — ГОСТ 9428–73에 따름, 분석용 순도(ч.д.а.).

산화마그네슘 — ГОСТ 4526–75에 따름.

납.

아연, ГОСТ 3640–94에 따름.

이산화 지르코늄, 화학적으로 순수(х.ч.).

황, 분석용(ч.д.а.).

염화은, 화학적으로 순수(х.ч.).

바나듐.

라디오공학용 카보닐 철, 등급 ПС, ГОСТ 13610–79에 따름.

코발트, 등급 К‑1 또는 그 이상, ГОСТ 123–98에 따름.*
________________
* 러시아 연방 지역에서는 2009.07.01부터 ГОСТ 123–2008가 적용됩니다. — 데이터베이스 제작자 주.

금속 망간, 등급 Мр0 또는 Мр00, ГОСТ 6008–90에 따름.

구리, 등급 М3 또는 그 이상, ГОСТ 859–2001에 따름.

니켈, 등급 Н‑2 또는 그 이상, ГОСТ 849–97에 따름.
________________
* 러시아 연방 지역에서는 2009.07.01부터 ГОСТ 849–2008가 적용됩니다. — 데이터베이스 제작자 주.

티타늄.

크롬, 등급 Х00, ГОСТ 5905–79에 따름.*
_______________
* 러시아 연방 지역에서는 ГОСТ 5905–2004가 적용됩니다. — 데이터베이스 제작자 주.

갈륨, 등급 ГЛ‑1, ГОСТ 12797–77에 따름.

란탄, 세륨, 유로퓸, 가돌리늄, 루테튬, 이트륨 산화물 — 측정 대상 불순물에 대해 순수한 것.

예비 용액들(각각 1 мг/см): 바나듐, 철, 칼슘, 코발트, 마그네슘, 망간, 구리, 니켈, 납 및 아연을 함유하는 용액의 경우 — 금속 하나를 100 mg 취하여 비커에 넣고 1:1로 희석한 질산 10 см에 용해시킨 다음 부피 100 см의 메스 플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채워 혼합한다.

티타늄 및 크롬(각 1 мг/см) 예비 용액: 해당 금속 100 mg을 1:1로 희석한 황산 20 см에 용해시켜 부피 100 см의 메스 플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채워 혼합한다.

용액 L(각 금속 0.1 мг/см 포함)은 사용 직전에 제조한다: 부피 100 см의 메스 플라스크에 피펫으로 바나듐, 철, 칼슘, 코발트, 마그네슘, 망간, 구리, 니켈, 납 및 아연의 각각의 예비 용액을 10 см씩 취한 후 1% 질산 용액으로 눈금까지 채워 혼합한다.

용액 L1(각 금속 0.01 мг/см 포함)은 사용 직전에 용액 L을 1% 질산 용액으로 10배 희석하여 준비한다.

용액 Ц.Е. 해당 금속들이 각각 0.1 mg/cm³씩 들어있는 용액은 사용 전에 다음과 같이 조제한다: 용량 100 cm³ 계량 플라스크에 피펫으로 철, 칼슘, 코발트, 마그네슘, 망간, 구리, 니켈, 납 및 아연의 각 예비 용액을 10 cm³씩 취하고 1% 질산 용액으로 눈금까지 채운 뒤 잘 섞는다. 용액 Ц1은 철, 칼슘, 코발트, 마그네슘, 망간, 구리, 니켈, 납 및 아연이 각각 0.01 mg/cm³ 들어있으며, 사용 전에 용액 ЦЕ를 1% 질산 용액으로 10배 희석하여 조제한다. 규소가 1 mg/cm³ 들어있는 예비 용액: 이산화규소 214 mg을 백금 도가니에 넣고 탄산나트륨 3 g을 더한 뒤 무펠로(무펠) 가마에서 1200 °C로 용융한다. 냉각 후(도가니 바닥을 미리 세척한 후) 도가니를 백금 접시에 옮기고 물 50–60 cm³를 첨가하여 완전히 용해될 때까지 가열한다. 그 용액을 100 cm³ 용량의 계량 플라스크로 옮기고 물로 눈금까지 채운 다음 빠르게 혼합하여 폴리에틸렌 용기에 옮긴다. 용액 Л. Ю.는 코발트, 망간, 구리 및 니켈이 각각 0.1 mg/cm³ 들어있으며, 사용 전에 다음과 같이 조제한다: 용량 100 cm³ 계량 플라스크에 앞서 언급한 금속들의 예비 용액을 피펫으로 각 10 cm³씩 넣고 1% 질산 용액으로 눈금까지 채운 뒤 섞는다. 용액 E는 철과 구리를 각 0.1 mg/cm³ 함유하도록 사용 전에 제조한다: 용량 100 cm³의 정용 플라스크에 피펫으로 해당 금속의 스톡(저장)용액을 각각 10 cm³씩 넣고, 질량분율 1%의 질산 용액으로 눈금까지 채운 다음 혼합한다. 용액 I는 마그네슘과 납을 각 0.1 mg/cm³ 함유하도록 사용 전에 제조한다: 용량 100 cm³의 정용 플라스크에 피펫으로 해당 금속의 스톡용액을 각각 10 cm³씩 넣고, 질량분율 1%의 질산 용액으로 눈금까지 채운 다음 혼합한다. 용액 B는 바나듐 0.1 mg/cm³을 함유하도록 사용 전에 바나듐 스톡용액을 질량분율 1%의 질산 용액으로 10배 희석하여 제조한다. 용액 B¹는 바나듐 0.01 mg/cm³을 함유하도록 사용 전에 용액 B를 질량분율 1%의 질산 용액으로 10배 희석하여 제조한다. 용액 M는 구리를 0.1 mg/cm³ 함유하도록 사용 전에 구리 스톡용액을 질량분율 1%의 질산 용액으로 10배 희석하여 제조한다. 용액 M¹는 구리 0.01 mg/cm³을 함유하도록 사용 전에 용액 M을 질량분율 1%의 질산 용액으로 10배 희석하여 제조한다. 구리 0.001 mg/cm³를 함유한 용액 M은 사용 전에 용액 M을 질량분율 1%의 질산 용액으로 10배 희석하여 조제한다. 티타늄 0.1 mg/cm³를 함유한 용액 T는 사용 전에 티타늄 예비용액을 1% 황산 용액으로 10배 희석하여 조제한다. 티타늄 0.01 mg/cm³를 함유한 용액 T는 사용 전에 용액 T를 1% 황산 용액으로 10배 희석하여 조제한다. 크롬 0.1 mg/cm³를 함유한 용액 X는 사용 전에 크롬 예비용액을 1% 황산 용액으로 10배 희석하여 조제한다. 크롬 0.01 mg/cm³를 함유한 용액 X는 사용 전에 용액 X를 1% 황산 용액으로 10배 희석하여 조제한다. 크롬 0.001 mg/cm³를 함유한 용액 Х는 사용 전에 용액 Х를 1% 황산 용액으로 10배 희석하여 조제한다. 칼슘 0.1 mg/cm³를 함유한 용액 Ka는 사용 전에 예비용액을 질량분율 1%의 질산 용액으로 10배 희석하여 조제한다.

용액 Ка1은 0,01 мг/смCa를 함유한 용액으로, 사용 직전에 저장용 용액 Ка를 질량분율 1%인 질산 용액으로 10배 희석하여 조제한다.

용액 Со는 0,1 мг/смCo를 함유한 용액으로, 사용 직전에 예비용액 Со를 질량분율 1%인 질산 용액으로 10배 희석하여 조제한다.

용액 Ко1은 0,01 мг/смCo를 함유한 용액으로, 사용 직전에 용액 Ко를 질량분율 1%인 질산 용액으로 10배 희석하여 조제한다.

용액 Ко2는 0,001 мг/смCo를 함유한 용액으로, 사용 직전에 용액 Ко1을 질량분율 1%인 질산 용액으로 10배 희석하여 조제한다.

제2절. (개정판, 변경 N 1, 2).

3. 분석 준비

3.1. 완충 혼합물의 조제

3.1.1. 란탄 산화물 중 바나듐, 철, 코발트, 망간, 구리, 니켈, 티타늄 및 크롬의 불순물을 측정할 때에는 갈륨 산화물 2%를 함유한 분말 흑연으로서의 완충 혼합물을 다음과 같이 조제한다. 용량 100 см짜 비커에 금속 갈륨 1.5 g을 넣고 희석비 1:1로 한 질산 80 см를 첨가하여 가열판에서 완전히 용해시킨 다음 부피를 15−20 см로 농축한다.

석영(쿼츠) 용기에 분말 흑연 98 g을 넣고, 얻어진 갈륨 용액을 첨가한 뒤 물을 넣어 페이스트 상태가 되도록 한 다음 혼합하여 적외선 램프 하에서 5−6시간 건조한다. 얻어진 혼합물을 유기 유리(아크릴) 절구에 넣고 페이스트 상태를 유지하면서 알코올을 수시로 추가하여 4시간 동안 막자사발과 절구공이(페스틀)로 갈아 섞는다. 혼합물을 다시 석영 용기에 옮겨 건조오븐에서 90−100 °C로 2−3시간 건조한다. 건조된 혼합물은 절구에서 30분간 혼합한다.

3.1.2. 세륨 이산화물 중 철, 코발트, 망간, 구리 및 니켈의 불순물을 측정할 때에는 분말 흑연에 염화나트륨 10%를 함유한 완충 혼합물을 다음과 같이 조제한다: 분말 흑연 90 g과 염화나트륨 10 g을 유기 유리 절구에서 1시간 동안 갈아 섞는다.

(개정판, 변경 N 1, 2).

3.1.3. 유로퓸 산화물 중 규소, 철, 구리 및 아연의 불순물을 측정할 때에는 황 2%를 함유한 분말 흑연으로서의 완충 혼합물을 다음과 같이 조제한다: 분말 흑연 98 g과 황 2 g을 유기 유리 절구에서 1.5−2시간 동안 갈아 섞는다.

(추가 항목, 변경 N 2).

3.2. 비교 시료(ОС) 준비

3.2.1. 란탄 산화물 내의 바나듐, 철, 코발트, 망간, 구리, 니켈, 티타늄 및 크롬 불순물을 정량하기 위해 각 비교 시료(ОСОЛ)는 다음과 같이 준비한다: 기준물질 30 g — 측정 대상 불순물에 대해 순수한 란탄 산화물을 석영 도가니에 넣고 물로 적신 후 1:1로 희석한 질산 80 см의 질산을 첨가하고, 가열판에서 가열하여 용해시킨다. 해당 용액들의 계산된 양을 투입(표 1 참조)한 다음 습염 상태까지 증발시키고, 증류수로 두 번 처리한 후 완전히 건조될 때까지 증발시킨다. 질소 산화물이 완전히 제거되도록 가열한 뒤 무펠로(뮤펠) 전기로에서 900−950 °C로 2시간 동안 소성한다.

그다음 각 ОС를 유기 유리(아크릴) 절구에서 1시간 동안 절구하여 알코올을 주기적으로 첨가하면서 혼합물이 페이스트 상태를 유지하도록 한다. 적외선 램프 아래에서 건조한 후 무펠로 전기로에서 900−950 °C로 30−40분 동안 소성한다. ОСОЛ1~ОСОЛ5의 각 측정 불순물 함량 및 기지에 투입되는 용액의 수량은 표 1에 제시되어 있다.

표 1

	질량 분율, %		첨가하는 용액의 부피, см
란탄 산화물 기반 비교 시료 표기	바나듐, 철, 코발트, 망간, 티타늄, 니켈	구리, 크롬	Л	Л	М	М	X	X	Т	Т
ОСОЛ1	1·10	2·10	3	-	6	-	6	-	3	-
ОСОЛ2	5·10	1·10	1,5	-	3	-	3	-	1,5	-
ОСОЛ3	2·10	5·10	-	6	1,5	-	1,5	-	-	6
ОСОЛ4	1·10	2·10	-	3	-	6	-	6	-	3
ОСОЛ5	5·10	1·10	-	1,5	-	3	-	3	-	1,5

(개정판, 수정 N 1).

3.2.2. 이산화세륨에서 철, 코발트, 망간, 구리, 니켈 및 크롬 불순물을 정량하기 위하여, 각 비교표준시료(ОСОЦ)는 다음과 같이 제조한다: 기준 30 g — 측정 대상 불순물이 제거된 순수한 이산화세륨을 용량 600 cm의 비커에 넣고, 물로 적신 다음 질산(1:1) 200 cm를 첨가하고 가열판에서 가열하여 용해시키며, 과산화수소 120 cm를 서서히 첨가하면서 용액을 만들고, 백금 도가니로 옮긴 뒤 해당 용액들의 계산된 양을 도입한다(표 2 참조).

이후에는 3.2.1.항에 지시된 바와 같이 진행한다.

표 2

이산화세륨을 기초로 한 비교 시료의 표기	각 측정 대상 불순물의 질량분율, %	첨가되는 용액의 양, cm
		ЦЕ	Ц	X	X
ОСОЦ1	1·10	3	-	3	-
ОСОЦ2	5·10	1,5	-	1,5	-
ОСОЦ3	2·10	-	6	-	6
ОСОЦ4	1·10	-	3	-	3
ОСОЦ5	5·10	-	1,5	-	1,5

3.2.3. 세륨 이산화물에서 바나듐 및 티타늄의 불순물을 확인하기 위해, 각 비교 표준 시료(ООСЦ)는 다음과 같이 준비한다: 기초물질 20 g — 바나듐과 티타늄에 대해 정제된 세륨 이산화물을 600 cm 용량의 비커에 넣는다. 다음으로 제 3.2.2항에 지시된 대로 진행하되, 1:1로 희석한 질산 150 cm, 과산화수소 80 cm를 사용하고, 또한 표 3에 기재된 용액들을 사용한다.

표 3

시료 표기	질량분율, %		첨가하는 용액의 부피, см
	바나듐	티타늄	V	V	Т	Т
OCOЦ1	5·10	1·10	10	-	2	-
OCOЦ2	2·10	5·10	4	-	1	-
ОСОЦ3	1·10	2·10	2	-	-	4
OCOЦ4	5·10	1·10	1	-	-	2
OCOЦ5	2·10	5·10	-	4	-	1

3.2.4. 유로퓸 산화물에서 철, 코발트, 망간, 구리, 니켈 및 크롬의 불순물을 정량하기 위하여 각 비교시료(ОСОЕ)는 다음과 같이 준비한다: 유로퓸 산화물 20 g을 백금 용기에 넣고 물로 적신 후, 희석비 1:1로 희석한 질산 60 를 첨가하고, 플레이트에서 가열하여 용해시킨 다음 계산한 양의 해당 용액을 투입(표 4 참조)하고, 이후에는 제 3.2.1항에 따라 처리한다. ОСОЕ1–ОСОЕ5의 각 검정 불순물 함량 및 기지에 투입되는 용액의 양은 표 4에 기재되어 있다.

표 4

유로퓸 기반 시료 표기	각 검정 불순물의 질량분율, %	첨가되는 용액 CE 및 X의 양, см
ОСОЕ1	1·10	20
ОСОЕ2	5·10	10
ОСОЕ3	2·10	4
ОСОЕ4	1·10	2
ОСОЕ5	5·10	1

3.2.4.1. 유로퓸 산화물에서 규소, 철, 구리 및 아연의 불순물을 정량하기 위하여 각 비교시료(ОСОЕ)는 다음과 같이 준비한다: 유로퓸 산화물 20 g을 백금 용기에 넣고, 이후에는 제 3.2.4항에 기재된 바와 같이 처리한다. ОСОЕ6–ОСОЕ10에 대한 각 해당 불순물의 함량 및 기지에 투입되는 용액의 양은 표 4а에 기재되어 있다.

표 4a

유로퓸 기반 시료 표기	질량분율, %		첨가되는 용액의 양, см
	철, 구리	규소, 아연	Е	아연 및 규소 예비(용액)
ОСОЕ6	1·10	1·10	20	20
ОСОЕ7	5·10	5·10	10	10
ОСОЕ8	2·10	2·10	4	4
ОСОЕ9	1·10	1·10	2	2
ОСОЕ10	5·10	5·10	1	1

(추가 도입, 개정 N 2).

3.2.5. 절구에서의 분쇄 및 적외선 램프 하에서의 건조는 유기유리 박스 안에서 수행한다. 완성된 비교 시료는 유기유리로 된 밀폐된 병에 보관한다.

표 1−4에 기재된 각 측정 불순물의 질량분율은 금속 혼합물과 해당 기초물질 — 희토류 산화물(РЗЭ)에서의 해당 금속의 질량분율을 기준으로 산출하여 기재한다.

3.2.6. 비교 시료는 측정 원소의 산화물과 해당 기초(희토류 산화물)를 혼합하여 제조하거나 ГОСТ 23862.4−79 조항 3.1, 3.2에 따라 제조하는 것이 허용되며, 이 경우 표 1−4에 제시된 측정 원소의 질량분율 값은 유지되어야 한다.

(추가 도입, 개정 N 1).

3.2.7. 가돌리늄 및 이트륨 산화물 내의 칼슘을 결정하기 위해 각 비교 시료는 다음과 같이 준비한다: 기초물질 10 g을 석영 컵에 넣고 물로 적신 다음, 1:1로 희석한 질산을 60−70 см 용량만큼 넣고 가열로에서 용해시키며, 표 4б에 따른 계산된 양의 해당 용액을 도입한 다음, 이후에는 3.2.1항에 명시된 바와 같이 처리한다.

표 4б

비교 시료 표기	기초		칼슘 질량분율, %	첨가하는 용액의 양, см
		Ka	Ka1
ОСОКаГ1	가돌리늄 산화물		3·10	3	-
ОСОКаГ2	가돌리늄 산화물		1·10	-	-
ОСОКаИ2	이트륨 산화물		1·10	1	-
ОСОКаГ3 ОСОКаИ3	가돌리늄 산화물 이트륨 산화물		5·10	-	5
ОСОКаГ4	가돌리늄 산화물		3·10	-	3
ОСОКаИ5	이트륨 산화물		2·10	-	2
ОСОКаИ6	이트륨 산화물		1·10	-	1

3.2.8. 루테튬 산화물 중 코발트, 망간, 구리, 니켈, 티타늄 및 크롬 불순물을 정량하기 위하여 각 비교표준 시료(ОСОЛю)는 다음과 같이 제조한다: 20 g의 루테튬 산화물을 석영 도가니에 넣고 물로 적신 후 80−90 см질산을 1:1로 희석한 용액에 용해시키고, 계산된 양의 해당 용액들을 도입한 다음, 항 3.2.1.에 기재된 바와 같이 처리한다. ОСОЛю1–ОСОЛю4에 대한 각 측정 불순물의 질량분율 및 기본에 도입되는 용액들의 수량은 표 4в에 제시되어 있다.

표 4в

루테튬을 기본으로 한 시료 표기	각 측정 불순물의 질량분율, %	첨가되는 용액 ЛЮ, Т 및 X의 양, см
ОСОЛю1	5·10	10
ОСОЛю2	2·10	4
ОСОЛю3	1·10	2
ОСОЛю4	5·10	1

3.2.9. 이트륨 산화물 중 마그네슘 및 납 불순물을 판정하기 위하여 각 비교 시료(ОСОИ)는 다음과 같이 조제한다: 이트륨 산화물 20 g을 석영 도가니에 넣고 물로 적신 후 70−90 см의 질산(1:1로 희석)을 가하여 가열판에서 가열해 용해시키고, 계산된 양의 해당 용액을 넣은 다음 항목 3.2.1.에 따라 처리한다. ОСОИ1–ОСОИ4의 마그네슘 및 납 함량과 기초에 넣는 용액의 양은 표 4г에 나타나 있다.

표 4г

시료 표기	마그네슘 및 납의 질량분율, %	첨가되는 용액 I의 양, см
ОСОИ1	5·10	10
ОСОИ2	2·10	4
ОСОИ3	1·10	2
ОСОИ4	5·10	1

3.2.10. 이트륨 산화물 중 코발트 불순물을 판정하기 위하여 각 비교 시료(ОСОИКо)는 다음과 같이 조제한다: 이트륨 산화물 20 g을 석영 도가니에 넣고 물로 적신 후 70−90 см의 질산(1:1로 희석)을 가하여 가열판에서 용해시키고, 계산된 양의 코발트 용액을 넣은 다음 항목 3.2.1.에 따라 처리한다. ОСОИКо1–ОСОИКо5의 코발트 함량 및 기초에 도입되는 용액의 양은 표 4д에 제시되어 있다.

표 4д

비교 시료 표기	코발트의 질량분율, %	첨가되는 용액의 양, см
		Ко1	Ко2
ОСОИКо1	1·10	2	-
ОСОИКо2	5·10	1	-
ОСОИКо3	2·10	-	4
ОСОИКо4	1·10	-	2
ОСОИКо5	5·10	-	1

3.2.11. 이트륨 산화물 내 지르코늄 불순물을 정량하기 위해, 비교표준 시료는 이트륨 산화물과 이산화 지르코늄을 혼합하여 만든다. 지르코늄 10%를 함유한 주(기준) 비교시료(ГОСОИЦ)는 135 mg의 이산화 지르코늄과 865 mg의 이트륨 산화물을 유기유리제 절구에서 혼합하여 제조한다. 혼합물을 알코올을 약간 첨가하여 반죽 상태를 유지하면서 1시간 동안 충분히 절구로 갈아주고, 100−110 °C의 건조기에서 1시간 동안 건조한 다음, 무화로에서 850−900 °C에서 1시간 동안 소성한다. 나머지 비교시료들은 ГОСОИЦ를 연속 희석하고, 그 다음 각 후속 시료를 이트륨 산화물로 희석하여 제조한다. 비교시료 및 이트륨 산화물과 이전 시료의 시료량에 대한 지르코늄 질량분율은 표 4e에 제시되어 있다.

표 4e

시료 표기	지르코늄 질량분율, %	시료 질량, g
		이트륨 산화물	이전 시료 (괄호 안은 그 표기)
ОСОИЦ1	1,0	0,900	0,100 (ГОСОИЦ)
ОСОИЦ2	1·10	4,500	0,500 (ОСОИЦ1)
ОСОИЦ3	1·10	16,200	1,800 (ОСОИЦ2)
ОСОИЦ4	5·10	8,000	8,000 (ОСОИЦ3)
ОСОИЦ5	2·10	10,800	7,200 (ОСОИЦ4)
ОСОИЦ6	1·10	9,000	9,000 (ОСОИЦ5)
ОСОИЦ7	5·10	9,000	9,000 (ОСОИЦ6)

3.2.7−3.2.11. (추가로 도입됨, 변경 N 2).

4. 분석 수행

금속은 ГОСТ 23862.0−79에 따라 산화물로 전환한다.

4.1. 란탄 산화물 분석 시 전극 충전

분석할 시료(비교표준 시료 또는 시료 본체) 300 mg을 분말 흑연 150 mg과 유기유리 절구에서 균일한 혼합물이 될 때까지 혼합한다. 얻은 혼합물을 트레이싱 페이퍼(칼카) 위에 쏟아 내고 전극 I의 다섯 개 전극에 있는 크레이터를 여러 번 혼합물에 담가 꼭 채워 상단까지 밀봉한다. 같은 방법으로 전극 IV의 다섯 개 크레이터는 완충 혼합물(항 3.1.1)에 의하여 채운다.

4.2. 세륨 이산화물 분석 시 전극 충전

4.2.1. 철, 코발트, 망간, 구리 및 니켈 불순물을 정량할 때에는 전극 II의 다섯 개 크레이터에 차례로 염화은 2 mg씩과 시료(비교표준 시료 또는 시료 본체) 50 mg씩을 넣는다. 전극 V는 항 3.1.2에 따른 완충 혼합물로 4.1항에 기술된 방법으로 채운다.

4.2.2. 바나듐 및 티타늄 불순물을 정량할 때에는 시료(비교표준 시료 또는 시료 본체) 750 mg을 분말 흑연 150 mg과 혼합한다. 전극 II의 다섯 개 크레이터는 얻어진 혼합물로 채운다(항 4.1 참조).

4.3. 유로퓸 산화물 분석 시 전극 크레이터 채움

4.3.1. 철, 코발트, 망간, 구리, 니켈 및 크롬의 불순물 정량 시 질량 200 mg의 분석시료(비교시료 또는 기준시료)를 질량 200 mg의 흑연 분말과 혼합한다.

4.3.2. 규소, 철, 구리 및 아연의 불순물 정량 시 질량 200 mg의 분석시료(비교시료 또는 기준시료)를 질량 200 mg의 버퍼 혼합물(항 3.1.3)과 혼합한다.

4.3.3. 얻어진 혼합물로 III형 전극 3개의 크레이터와 VII형 전극 3개의 크레이터를 채운다 (항 4.1).

(수정된 판, 개정 № 2).

4.3а. 가돌리늄 및 이트륨 산화물의 칼슘 정량 시 전극 채움

질량 150 mg의 분석시료(비교시료 또는 기준시료)를 질량 150 mg의 흑연 분말과 혼합한다. VIII형 전극 6개의 크레이터를 얻어진 혼합물로 채운다 (항 4.1).

4.3б. 루테튬 산화물 분석 시 전극 채움

질량 50 mg의 분석시료(비교시료 또는 기준시료)를 질량 50 mg의 흑연 분말과 혼합한다. 얻어진 혼합물로 IX형 전극 3개의 크레이터를 채운다 (항 4.1).

4.3в. 이트륨 산화물 분석 시 전극 채움

4.3в.1. 마그네슘 및 납의 불순물 정량 시 질량 100 mg의 분석시료(비교시료 또는 기준시료)를 질량 100 mg의 흑연 분말과 혼합한다. 얻어진 혼합물로 VIII형 전극 3개의 크레이터를 채운다. 동일한 세 개의 VIII형 전극 크레이터에는 버퍼 혼합물(항 3.1.2)을 채운다 (항 4.1).

4.3в.2. 코발트 불순물 정량 시 IV형 전극 5개의 크레이터에 순차적으로 염화나트륨 8 mg와 분석시료(비교시료 또는 기준시료) 30 mg을 넣고 유기유리(아크릴) 재질의 충전봉으로 조심스럽게 다진다. VIII형 전극 5개의 크레이터에는 버퍼 혼합물(항 3.1.1)을 채운다 (항 4.1).

4.3в.3. 지르코늄 불순물 정량 시 질량 160 mg의 분석시료(비교시료 또는 기준시료)를 질량 80 mg의 흑연 분말과 혼합한다. 얻어진 혼합물로 V형 전극 3개의 크레이터를 채운다 (항 4.1).

4.3а–4.3в.3. (추가 조항, 개정 № 2).

4.4. 스펙트럼의 여기 및 촬영

스펙트럼의 여기(발생)는 흑연 전극 사이의 아크 방전으로 수행한다. 스펙트럼은 제1차 반사에서 작동하는 회절격자를 가진 DFS-13 분광기로, 3렌즈 조명 시스템을 사용하여 촬영한다. 스펙트럼의 여기 및 촬영 조건은 표 5에 기재되어 있다. II형 감광판을 사용한다. 노광된 감광판은 현상, 흐르는 물로 세척, 고정, 흐르는 물로 15분 세척 후 건조한다.

표 5

기지	불순물	전극		회절격자, 선/мм	분광기 슬릿 폭, мкм	파장 영역, нм	전류(형태)	전류 세기, А	전극 간격, мм	아크 점화 방법	노광 시간, с
		하부	상부
란타늄 산화물	바나듐, 철, 코발트, 망간, 니켈, 구리, 크롬	I (양극)	V (음극)	1200	20	275,0−320,0	직류	15−16	4	닫혀 있던 전극을 벌려 점화함	60
세륨 이산화물	철, 코발트, 망간, 구리, 니켈, 크롬	II (양극)	VII (음극)	1200	23	275,0−320,0	직류	20−21	4	-	30
	바나듐, 티타늄	II (양극)	V (음극)	2400	23	300,0−320,0	직류	18	3	예비 연소 20 s	20+100
유로퓸 산화물	철, 코발트, 구리, 망간, 니켈, 크롬	III	V	1200	15	275,0−320,0	교류	10	1,5	닫혀 있던 전극을 벌려 점화함	120
	규소, 철, 구리, 아연	III	V	1200	15	285,0−335,0	교류	12	1,2		45
가돌리늄·이트륨 산화물	칼슘	VIII	VIII	1200	15	390,0−425,0	교류	12	2	예비 연소 10 s	10+20
루테튬 산화물	코발트, 망간, 구리, 니켈, 티타늄, 크롬	IX (양극)	Х (음극)	600	15	250,0−330,0	직류	12	4	-	60
이트륨 산화물	마그네슘, 납	VIII (양극)	VIII (음극)	1200	20	250,0−300,0	직류	15	2	-	60
	코발트	IV	VIII	1200	10−12	340,0−350,0	직류	18−19	2	-	15
	지르코늄	V (양극)	Х (음극)	1200	15	330,0−350,0	직류	17−18	2	예비 연소 20 s	20−100

(개정판, 수정 N 2).

5. 결과 처리

5.1. 각 스펙트로그램에서는 측정 대상 원소의 분석선의 흑화도()(표 6)와 인근 배경의 흑화도()를 측정하고, 흑화도의 차()를 계산한다. 각 시료에 대해 취득한 모든 병렬 측정값()으로부터 산출된 각 스펙트로그램의 값들에 대해 산술평균값()을 구한다.

표 6

분석 원소	분석선 파장, nm	분석 대상 기지(재료)
바나듐	305.633	세륨 산화물(세륨 산화물)
	318.540	란탄 산화물
철	296.690	란탄 산화물
	302.064	세륨 산화물
	302.107	유로퓸 산화물
칼슘	393.3	이트륨 산화물
	396.8	가돌리늄 및 이트륨 산화물
	422.6	가돌리늄 산화물
코발트	304.401	란탄, 세륨, 유로퓸 및 루테슘 산화물
	345.350	세륨 및 이트륨 산화물
규소	288.16	유로퓸 산화물
마그네슘	279.5	이트륨 산화물
망간	279.487	세륨 산화물
	280.108	란탄, 세륨 및 루테슘 산화물
	293.930	유로퓸 산화물
구리	324.754	란탄, 세륨, 유로퓸 및 루테슘 산화물
	327.396	세륨 및 유로퓸 산화물
니켈	300.249	란탄 및 유로퓸 산화물
	305.062	세륨 및 루테슘 산화물
티타늄	308.803	세륨 산화물
	323.452	란탄 및 루테슘 산화물
크롬	302.157	란탄, 세륨 및 유로퓸 산화물
	302.067	루테슘 산화물
아연	334.55	유로퓸 산화물
지르코늄	339.1	이트륨 산화물

(개정판, 수정 N 1, 2).

5.2. 비교용 시료(기지)의 스펙트럼에서 분석 원소의 분석선이 없는 경우에는, 비교용 시료에 대한 와 값을 이용하여, 좌표(, )에 그레이디에이션(교정) 그래프를 작성한다. 이 그래프를 이용하여 시료의 값으로부터 시료 내 불순물의 함량을 결정한다.

두 번의 분석 결과 간의 차이는 표 7에 제시된 허용 차이를 초과해서는 안 된다.

5.3. 비교용 시료의 기지 스펙트럼에 측정 원소의 약한 선이 있는 경우에는, 그 기지 내의 측정 원소의 질량 분율값을 보정하여 그래프를 작성한다. 단, 이 보정은 그 값이 본 방법의 검출하한을 초과하지 않을 때에만 허용된다.

(개정판, 수정 N 1).

5.4. 병렬 측정의 재현성을 관리할 때에는, 시료의 모든 스펙트로그램으로부터 얻은 모든 분석 파라미터 값들 중에서 최댓값과 최솟값 와 를 선택하고, 교정 그래프에서 이들에 대응하는 와 값을 구하여, 병렬 측정의 최대 및 최소 결과로 간주한다. 이들 사이의 차이(큰 값과 작은 값의 비)는 표 7에 기재된 허용 차이를 초과해서는 안 된다.

표 7

기지(주성분)	분석 대상 불순물	질량분율, %	허용 차이
란탄 산화물	바나듐	5·10	2.8
		1·10	1.7
		5·10	1.7
	철	1·10	3.0
		3·10	1.9
		1·10	1.8
	코발트	5·10	2.7
		1·10	1.8
		5·10	1.8
	망간	5·10	2.9
		1·10	1.8
		5·10	1.8
	구리	1·10	3.2
		5·10	2.7
		1·10	2.7
	니켈	5·10	2.6
		1·10	1.9
		5·10	1.8
	티타늄	5·10	2.5
		1·10	1.9
		5·10	1.8
	크롬	1·10	3.1
		5·10	2.7
		1·10	2.7
이산화세륨	바나듐	5·10	2.4
		1·10	1.8
		5·10	1.6
	철	3·10	3.0
		1·10	2.8
	코발트	5·10	2.5
		1·10	2.4
		1·10	2.4
	망간	5·10	3.7
		1·10	3.0
		1·10	2.4
	구리	5·10	3.2
		1·10	3.0
		1·10	3.0
	니켈	5·10	2.6
		1·10	2.4
		1·10	2.4
	티타늄	5·10	2.8
		5·10	2.0
		1·10	1.8
	크롬	5·10	3.1
		1·10	2.7
		2·10	2.7
유로퓸 산화물	철	1·10	3.4
		5·10	2.7
		1·10	2.5
	코발트	5·10	2.8
		1·10	2.5
		1·10	1.8
	망간	5·10	3.1
		1·10	2.5
		2·10	2.3
	구리	5·10	2.9
		1·10	2.3
		2·10	2.0
	규소	5·10	3.0
		2·10	2.0
		5·10	2.0
	아연	5·10	3.0
		2·10	2.0
		5·10	2.0
가돌리늄 및 이트륨 산화물	칼슘	1·10	3.0
		3·10	3.0
		1·10	2.0
		3·10	2.0
루테슘 산화물	코발트	5·10	2.0
		5·10	2.0
	망간	5·10	2.0
		5·10	2.0
	구리	5·10	2.0
		5·10	2.0
	니켈	5·10	2.0
		5·10	2.0
	크롬	5·10	2.0
		5·10	2.0
	코발트	5·10	3.0
		1·10	2.0
		1·10	2.0
	마그네슘	5·10	2.0
		5·10	2.0
	납	5·10	2.0
		5·10	2.0
	지르코늄	5·10	2.0
		5·10	2.0

(개정판, 수정 N 2).

5.5. 표준물질(GSO) 2820−83을 사용하여 정확도를 관리할 때의 절차는 다음과 같다.

5.5.1. 란탄 산화물 분석에서는 표준물질 150 mg을 300 mg의 기지와 혼합하여, 4.1, 4.4, 5.1−5.4항에 명시된 바와 같이 분석을 수행한다. 분석 결과()는 와 (큰 값과 작은 값의 비율을 계산) 사이의 비가 ГОСТ 23862.0−79의 18항의 조건을 만족할 때 올바른 것으로 본다.

5.5.2. 세륨 산화물에서 바나듐과 티타늄을 결정할 때에는 표준물질 150 mg을 750 mg의 기지와 혼합하고, 4.2.2, 4.4, 5.1−5.4항에 따라 분석을 수행한다. 분석 결과()는 와 (큰 값과 작은 값의 비율을 계산) 사이의 비가 ГОСТ 23862.0−79의 18항 조건을 만족할 때 올바른 것으로 본다.

5.5.3. 유로퓸 산화물에서 철, 코발트, 망간, 구리, 니켈 및 크롬을 결정할 때에는 표준물질 200 mg을 200 mg의 기지와 혼합한다. 유로퓸 산화물에서 규소, 철, 구리 및 아연을 결정할 때에는 표준물질 198 mg에 황 2 mg을 첨가한 후 200 mg의 기지와 혼합한다. 그 후 4.3.3, 4.7, 5.1−5.4항에 따라 분석을 수행한다.

분석 결과()는 와 (큰 값과 작은 값의 비율을 계산) 사이의 비가 ГОСТ 23862.0−79의 18항 조건을 만족할 때 올바른 것으로 본다.

5.5.4. 가돌리늄 및 이트륨 산화물에서 칼슘을 결정할 때에는 표준물질 150 mg을 150 mg의 기지와 혼합한다. 그 후 4.4, 4.7, 5.1−5.4항에 따라 분석을 수행한다. 분석 결과()는 와 (큰 값과 작은 값의 비율을 계산) 사이의 비가 ГОСТ 23862.0−79의 18항 조건을 만족할 때 올바른 것으로 본다.

5.5.5. 루테슘 산화물 분석에서는 표준물질 50 mg을 50 mg의 기지와 혼합한다. 그 후 4.3б, 4.4, 5.1−5.4항에 따라 분석을 수행한다. 분석 결과()는 와 (큰 값과 작은 값의 비율을 계산) 사이의 비가 ГОСТ 23862.0−79의 18항 조건을 만족할 때 올바른 것으로 본다.

5.5–5.5.6. (추가로 도입됨, 수정 N 2).

5.5.6. 이트륨 산화물 분석에서는: 마그네슘 및 납을 결정할 때 표준물질 100 mg을 100 mg의 기지와 혼합한다. 그 후 4.3в.1, 4.4, 5.1−5.4항에 따라 분석을 수행한다. 분석 결과()는 와 (큰 값과 작은 값의 비율을 계산) 사이의 비가 ГОСТ 23862.0−79의 18항 조건을 만족할 때 올바른 것으로 본다.

지르코늄을 결정할 때에는 표준물질 80 mg을 160 mg의 기지와 혼합한다. 그 후 4.3в.3, 4.4, 5.1−5.4항에 따라 분석을 수행한다. 분석 결과()는 와 (큰 값과 작은 값의 비율을 계산) 사이의 비가 ГОСТ 23862.0−79의 18항 조건을 만족할 때 올바른 것으로 본다.